全硫培训教材.ppt

一体化机 库仑定硫仪 主机 分体机 高温燃烧炉 电解池 气路 m －标准煤样的质量，（g） V －消耗的NaOH体积（mL）。 m －标准煤样的质量，（g） V －消耗的NaOH体积（mL）。 标准溶液浓度c(NaOH) 锅炉结渣系数Rs=碱性氧化物/酸性氧化物 ×St,d。 黄铁矿莫氏硬度6-6.5，含硫高的煤一般硫铁矿含量高。 锅炉结渣系数Rs=碱性氧化物/酸性氧化物 ×St,d。 黄铁矿莫氏硬度6-6.5，含硫高的煤一般硫铁矿含量高。 有了这个定律，即可从电解反应时消耗的电量来确定电解物的量。如在电解CuCl2溶液时，要在阴极上析出32克铜，就需要消耗96500库仑的电量，或者说，在电解时耗用了96500库仑的电量（1A通电时间为96500秒=1608.33分钟=26.81小时），在阴极上才能得到32克的铜。 库仑滴定法测定煤中全硫就是测定电解反应消耗的电量，根据法拉第定律来计算硫的含量。 在电流作用下，电解质溶液发生分解的反应称为电解反应。它实际上也是一种氧化—还原反应，也可以根据反应中的电子得失数来计算氧化-还原当量。 库仑法实际是利用法拉第电解定律和电解原理来测定硫的含量。 上图为CuCl2溶液和电极组成的电解池，其中为CuCl2电解质，电极吃中与电源正极连接的电极为阳极，发生氧化反应，即氯离子被氧化而生成氯气，与负极连接的电极为阴极，发生还原反应，即铜离子还原为单质铜。 在电解CuCl2溶液中，参加反应的电子数目为2，因此CuCl2的克当量为 ECuCl2=MCuCl2/2=67.5g E Cu=M Cu/2=32g 预分解；气密性检查 故障排除-高温炉升温速度慢 加交流稳压器（5KW） 电网电压过低 更换硅碳管 硅碳管已老化，电阻20Ω 排除方法 故障原因 故障排除-高温炉不升温 更换连接线 硅碳管连接线烧坏开路 更换硅整流管 硅整流管烧坏开路 更换固态继电器 固态继电器开路 更换热电偶 热电偶开路 更换硅碳管 硅碳管断裂 更换接线夹 硅碳管接线夹烧坏 重新启动电源 高温炉电源开/关未打开 更换新保险丝 保险丝烧坏 排除方法 故障原因 故障排除-计算机联机不正常 更换新保险丝 采集系统电源保险丝烧短 重新启动计算机 计算机因电源干扰造成死机 重新启动系统电源 采集系统电源未打开 检查连接插头 计算机和采集系统连接不正常 排除方法 故障原因 库仑滴定法的思考题 气体问题 载气为什么是空气而不是氧气？ 为什么送气流量比抽气流量大？ 气体要经过干燥和净化 催化剂三氧化钨 为什么要加三氧化钨？ 怎样使用？ 先做“废样”问题 “废样”的作用 标样的问题 煤标准物质：标准值为干基 最好每次都带标样 电解池、电解液 电极清洁 玻璃熔板的清洗 电解液的配制、存放和重新配制 库仑滴定法的思考题 内置校正系数问题 产生原因 管路可能的微量吸附 生成的SO3（少量，约3%）不被滴定 燃烧系统温度分布不均衡 导致库仑法结果比重量法结果偏低6％左右。 使用标准样品调整校正系数 库仑滴定法的思考题 基于库仑法测硫的实验室管理建议 分析人员必须熟悉仪器的操作 分析人员要相对稳定 分析人员不一定要详细了解仪器的电子线路结构，但要了解保护仪器的基本要求 高温燃烧中和法 高温燃烧中和法测定原理 煤在氧气流中燃烧，其中的硫生成硫氧化物（SO2和少量SO3） 硫氧化物被H2O2吸收后转变为H2SO4 用NaOH标准溶液滴定形成的H2SO4 根据滴定消耗的NaOH的量，计算煤中全硫含量。 高温燃烧中和法化学反应式 燃烧：煤+O2 ? CO2+SO2+SO3（少量）+ ······ 吸收：SO2+H2O2 ? H2SO4 + H2O SO3+H2O ? H2SO4 滴定：2NaOH+ H2SO4 ? Na2SO4+2H2O 高温燃烧中和法结果计算 用滴定度计算 用标准溶液浓度计算 用滴定度计算 计算煤中全硫含量（％）： 滴定度的测定：按规定步骤对标准煤样进行3~4次全硫测定 每次记下消耗的NaOH体积（mL数） 计算滴定度