第4章 分析化学中的质量保证与质量控制.教案.doc

第4章 分析化学中的质量保证与质量控制 4.1质量保证与质量控制概述 4.2 分析全过程的质量保证与质量控制 4.3标准方法与标准物质 4.4不确定度和溯源性 4.5实验室认可、计量认证及审查认可 质量保证不仅是具体技术工作，也是一项实验室管理工作 科学的实验室管理制度 正确的操作规程以及技术考核 质量保证工作必须贯穿取样、样品处理、方法选择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计分析和分析结果表达等 建立质量保证系统 4.1.1分析结果的可靠性 （1）分析结果的代表性 代表性：分析结果的代表性往往取决于分析试样的代表性，指在具有代表性的时间、地点和环境影响等条件下并按规定的采样要求采集有效样品。 所采集的样品必须能反映实际情况，分析结果才有效。 （2）测定方法的准确度 准确性：指测量值与真实值的符合程度。受到从试样的采集、保存、运输、实验室分析等环节的影响。 反映分析方法或测量系统存在的系统误差的综合指标，它决定着分析结果的可靠性。用绝对误差或相对误差表示。 准确性的评价方法有标准样品分析、回收率测定、不同方法的比较。 （3）测定方法的精密度 精密性：表示测定值有无良好的平行性、重复性和再现性。反映分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。精密性通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。要注意以下问题. 1.分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。 2.精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分析 ，检查精密度。 3.要有足够的测定次数。 4.以分析标准溶液的办法了解方法精密度， 与分析实际样品的精密度存在一定的差异。 5.准确度高的数据必须具有高的精密度，精密度高的数据不一定准确度高。 （4）可比性 可比性：用不同分析方法测定同一样品时，所得出结果的吻合程度。 使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数据应具有良好的可比性。要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。 要求每个实验室对同一样品的分析结果应达到相关项目之间的数据可比。相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。 在此基础上，还应通过标准物质的量值传递与溯源，以实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及大的环境区域之间、不同时间之间分析数据的可比。 （5）完整性 完整性：强调工作总体规划的切实完成。即保证按预期计划取得系统和连续的有效样品，无缺漏地获得这些样品的分析结果及有关信息。 分析结果的准确性、精密性在实验室内分析测试。 分析结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点和采样保存等过程。 可比性则是全过程的综合反映。 分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有权威性和法律性 “错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一系列错误的结论。” 4.1.2分析方法的可靠性 灵敏度: （sensitivity）是指某方法对单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量的变化程度。它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。 A = kc + ａ 检出限: （detection limit）为某特定分析方法在给定的置信度内可从试样中检同待测物质的最小浓度或最小量。检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。检出限有仪器检出限和方法检出限两类。 灵敏度和检出限是两个从不同角度反映检测器对测定物质敏感程度的指标。 仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大3倍待测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。 方法检出限：指当用一完整的方法，在99%置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的浓度。 3.空白值: 就是除了不加样品外，按照样品分析的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。 全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。 当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空白值的大小及其波动性对样品中待测物质分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下限的可信程度。以引入杂质为主的空白值，其大小与波动无直接关系；以污染为主的空白值，其大小与波动的关系密切。 4.测定限: 测定限为定量范围的两端 分别为测定上限与测定下限，随精密度要求不同而不同。 测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。 测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。 6.校准曲线: 校准曲线是描述待