第十章 烃 芳香性.pptVIP

* 第十章 芳烃 芳香性 一、芳烃的特点与分类 二、芳烃的构造异构和命名 三、苯的结构 四、芳烃的来源 五、芳烃的物理性质 六、单环芳烃的化学性质 七、苯环上取代反应定位规则 八、稠环芳烃 九、芳香性 十、富勒烯 十一、多官能团的命名 一、芳烃的特点与分类 1、芳烃的特点 芳 烃 是 芳 香 族 碳 氢 化 合 物 的 简 称 ， 亦 称 芳 香 烃 。一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物 , 其 显 著 特 点 是 ： A、高度不饱和性 B、不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应 C、成环原子间的键长趋于平均化 D、环型π电子离域体系由4n+2个π电子构成，即符合Hückel规则 2、分类 a、单环芳烃 b、多环芳烃 c、稠环芳烃 苯 邻二甲苯 1,2-二苯乙烷 萘 乙苯 叔丁苯 苯乙烯 (E)-1,2-二苯乙烯 1,3,5-三苯基苯 蒽 菲 二、芳烃构造异构和命名 1、构造异构 分侧链异构和位置异构两种情况： 正丁苯 侧链异构 仲丁苯 异丁苯 叔丁苯 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 位置异构 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 2、芳烃的命名 a.单环芳烃常以苯环为母体，烷基作为取代基： 1-甲基-2-乙基苯 1,3-二甲苯 (间二甲苯) 1-乙基-4-丙基苯 2-甲基-4-苯基戊烷 b. 多环芳烃或当侧链较复杂时， 也可以把苯环作为取代基： 2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯 1,4-二乙烯苯 (对二乙烯苯） 对苯二乙烯 c 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基。 d.芳烃去掉一个氢原子剩下部分为芳基： 苯基 (Phenyl) (Ph） 苯甲基 (苄基) (Benzyl) ( Bz) 2-甲苯基 邻甲苯基 3-甲苯基间甲苯基 4-甲苯基对甲苯基 3．二元取代苯的命名 取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4表示。 三、苯的结构 C6H6: 正六边形、共平面 键角120° 键长0.140nm （C-C: 0.154nm,C=C: 0.134nm） 氢化热低（208.53x119.3） 苯具有特殊稳定性 1、价键理论： 未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。 四、芳烃的来源 1、从煤焦油中分离 2、从石油裂解产物中分离 3、芳构化 1、从煤焦油中分离: 酚油170-210℃：异丙苯、均四甲苯等 萘油210-230℃：萘、甲基萘、二甲基萘等 洗油230-300℃：联苯、苊、芴等 蒽油230-300℃：蒽、菲等 轻油170℃: 苯、甲苯、二甲苯 2、从石油裂解产物中分离： 石油裂解产物： 气体组分（乙烯、丙烯等） 裂解轻油（苯等） 裂解重油（烷基苯、烷基萘等） 3、从芳构化反应得到： 烷烃、环烷烃在高温、高压和催化剂作用下经过环化、异构、脱氢形成芳烃 五、芳烃物理性质 芳烃为液体或固体； 密度小于1； 有特殊气味、有毒； 不溶于水，易溶于有机溶剂。 在二取代苯之中，对位异构体对称性高、 结晶能大，熔点高； 因此可以利用结晶方法从邻间位异构体中 分离对位异构体。 1、取代反应 甲、卤化 乙、硝化 丙、磺化 丁、Friedel-Crafts 反应 戊、氯甲基化 甲、卤化反应 a．催化剂：FeCl3 、FeBr3 、AlCl3等 b．卤素活性：FClBrI c．芳烃活性：烷基苯苯卤代苯 芳烃与卤素作用生成卤代芳烃 d. 烷基苯和卤代苯的卤代物主要为邻对位异构体 乙、硝化反应 芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃 a. 硝化剂：浓HNO3 + 浓H2SO4（简称混酸） b. 底物活性：烷基苯苯硝基苯 丙、磺化反应 芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺（酸）基-SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化剂： 浓H2SO4 或 发烟H2SO4 b. 底物活性：烷基苯苯苯磺酸 0℃ 43% 53% 4% 100℃ 13% 79% 8% 磺化反应是可逆的，苯磺酸与水共热时可水解脱下磺酸基。 此反应常用于有机合成上控制环上某一位置不被其它基团取代，或用于化合物的分离和提纯。 丁、Friedel-Crafts 反应 在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应 b.