石墨烯负载铂纳米粒子,抗坏血酸还原.docVIP

高效、清洁的石墨烯负载的铂纳米团簇的合成在直接甲醇燃料电池的应用 摘要 石墨烯负载的铂纳米团簇是由一个高效、清洁的方法合成，使用这个方法时石墨烯氧化物和铂离子的前体会因为抗坏血酸而在一步法工艺中降低。所得到的铂纳米团簇连接的石墨烯复合材料（PtNCs /石墨烯）通过X-射线衍射（XRD），场发射扫描电子显微镜（FE-SEM），透射电子显微镜（TEM）和能量色散X射线光谱（EDS）检测，可以直接显示，Pt纳米团簇可以成功的在石墨烯上形成,并很好地分布在石墨烯薄片的边缘和褶皱上。进一步的电化学表征——包括循环伏安法（CV）和当前的方法表明：与普通的炭黑Vulcan XC-72和石墨负载Pt纳米团簇相比较，PtNCs /graphene具有明显更高的电催化活性和甲醇电氧化稳定性。这将导致PtNCs/graphene进一步作为一种新的电极材料在直接甲醇燃料电池（DMFC）中的应用。 介绍 几十年来，在直接甲醇燃料电池(DMFC)中，一直使用甲醇作为燃料而产生强化利益。DMFC与其他的燃料电池相比，主要的优点是它具有便携性、它所需的原料甲醇容易获得、它具有较高的能量密度——一个数量级大于压缩氢气。然而甲醇交叉和中间物的毒效应,如一氧化碳(CO)对催化剂的毒性影响是影响DMFC在商业市场上应用的主要限制。减少中间物产生的不良效应和提升催化剂效率是当前研究DMFC的主要问题。在DMFC的甲醇氧化反应中主要选择铂作为催化剂，是由于它是在这个反应中催化活性最高的纯金属。但是铂高昂的价格和自然界中的有限供应束缚了它在DMFC中的应用。而铂不稳定的催化能力会产生具有毒效应的中间产物，是另外一个主要的障碍。众所周知，催化剂的比活性主要取决于它们的分布和大小。为了降低铂的负载和提高它的催化活性，可以控制铂的大小在纳米尺寸之类，这个方法也是最有效的。由于具有很高的表面积体积比，拥有小而窄的分布特征的铂纳米粒子是高效电催化活性材料的理想当选者。因此，具有高比表面和强导电性的支持材料对增强铂的电催化活性和利用率是至关重要的。 石墨烯，这非凡的二维材料带来了广泛的利益，作为铂的支持材料，它被寄予厚望。与传统的碳材料相比，石墨烯具有更大的比表面积、更好的机械强度和更高的导电性。所有的碳原子以sp2杂化形式紧密的结合在一起，这使得这种特殊的材料具有蜂巢晶格和原子厚度。因此，作为电极材料，石墨烯在许多领域展现了美好的发展前景，比如燃料电池、超级电容器、太阳能电池。考虑到它的高比表面及极好的机械电导性能，石墨烯被认为是最有发展前景的负载铂纳米粒子的支持材料。 因此，最近几年许多科学家在研究将石墨烯与铂纳米粒子结合起来的方法。一般情况下，它们是分离的，需要在胶质分子聚合物的帮助下结合在一起。逐步的程序将操作和桥接代理使用变得复杂，这将会降低铂的催化活性。我们以前的报告认为，通过抗坏血酸（在甲醇氧化反应中表现了很高的催化活性）来减少铂前体的产生从而在基质上合成铂纳米粒子是有可能的。在最近的报道中，也证实了抗坏血酸会减少氧化石墨烯表面的氧化官能团如羧基和环氧基。石墨烯的单层结构和强导电性在这个步骤中也可以得以实现。在化学制备石墨烯的过程中，与使用像肼和硼氢化钠这种迅速剧烈的毒催化剂相比，使用抗坏血酸显得更好，因为它具有温和的催化性能且它很环保。抗坏血酸可以将基质中的铂离子还原为铂纳米粒子，将氧化石墨烯还原为单层石墨烯 ，使石墨烯的可比电导率被肼降低。通过使用大量的抗坏血酸将反应的许多步骤结合为一个步骤是有可能的。另外，石墨烯氧化物表面的含氧官能团在被还原之后就可以提供更多的可用空间来固定铂纳米粒子，因此铂纳米粒子可以紧紧的被固定在石墨烯表面且不会再聚集还原。在这个研究中，使用了一步还原法完成了铂纳米团簇的载荷和氧化石墨烯的还原，这个方法通过抗坏血酸的还原性来一步还原氧化石墨烯和四氯化铂离子。通过TEM(透射电子显微镜)和FE-SEM（电子枪电场扫描显微镜）观察，铂纳米粒子很好地附着在石墨烯的表面。更深层次的电化学实验表明这种复合材料在直接甲醇燃料电池中作为催化剂具有绝对优良的作用，对于甲醇氧化来说，这种材料具有更好的稳定性和防毒性能——这充分证明了我们这种方法的优越性。这种石墨烯纳米复合材料有望作为直接甲醇燃料电池中的新电极。 实验部分 2.1.化学试剂 K2PtCl4、 Vulcan XC-72、3% 全氟磺酸、抗坏血酸、硫酸、KMnO4、N,N-二甲基甲酰胺、K2S2O8、P2O5、纯净水 2.2.实验仪器 SEM（扫描电镜）、TEM（透射电镜）、D/Max-3C 衍射仪、热重量分析仪、传统三电极电解池、铂电极丝（反电极）、Ag / AgCl电极（参比电极）、玻璃碳电极、FE-SEM（电场枪电子扫描显微镜） 2.3. 准备PtNCs/graphene（石墨烯负载铂纳米