可溶性环取代胺聚合物的化学合成及物理化学性子研究.pdfVIP

堡!!查兰堡兰堡主兰丝堕壅 一 摘 要 导电聚合物已成为多学科交叉的新研究领域。为了加速实现导电聚合物的实际应 用，必须在继续提高聚合物导电性能的同时，改善其加工性能。为此，本工作用化学聚 合方法制备三种可溶性的环取代聚苯胺，并对它们的各种物理化学性能进行研究。 此外用溶液聚合法合成了聚邻甲基苯胺(POT)。讨论了各种因紊对聚合反应的影响。 。 发现乳液聚合反应的转化率、所得聚合物的分子量和粒度依赣于反应温度以及引发剂过 的实验条件可得数均分子量为l 0h。 在以下的实验条件下可得数均分子量为l 10—2 10—3 8X mol／L， 温度80C，【MI--0．187XmoFL，【SDS】=4moFL，【KPS]=5．6×10—2 反应时间2．0h。此外，利用溶液聚合方法在以下的实验条件下可得数均分子量为1．90X 554 mol／L，IKPs】，[M】一1．0， 103的POT(相当于18个链节)：反应温度0C，pHl，【M】=l 反应时间24．0h。上述乳液聚合反应和溶液聚合反应都是按碳正离子自由基历程进行。 乳液聚合法不仅可用于带给电子基团的环取代苯胺的聚合，而且可用于带吸电子基团的 环取代苯胺的聚合。 由乳液聚合法直接制得的PDMAn和PmCIAn是“本征态”的聚苯胺，经过后处理 可得质子掺杂的聚苯胺。相反，酸性介质中溶液聚合直接得到的pOT是质子掺杂的聚 苯胺，经过后处理可得“本征态”的聚苯胺。 元之比为2：l；在PmCIAn中苯式结构单元与醌式结构单元之比为3：2；在POT中苯式 结构单元与醌式结构单元之比为l：l。 SEM和Ⅺm实验指出，所得的POT基本上属于非晶聚合物；PDMAn具有同质多 晶的结构特征，但结晶度较低：PmCIAn表现出典型高分子晶体性质，符合单斜晶系的 特征。经对衍射峰进行指标化处理。确定了PmCIAn分子链的构象，类似的工作尚未见 i 中文摘要 报道。与三种聚合物的本征态比较，质子酸掺杂后的聚合物的结晶程度均有所提高。 上述三种聚合物在不同溶剂中的紫外可见光谱变化证明了环取代基、质子酸掺杂和 溶剂极性对聚苯胺衍生物的轨道能级有明显影响。在溶剂DMF中，本征态的三种聚合 物的吸收峰与母体聚苯胺的相比均发生蓝移，归因于环取代基的电子效应和位阻效应， ● 但位阻效应起主要作用。位阻效应将导致聚合物骨架发生扭转，有效共轭长度变短，电 子跃迁变难。 与本征态聚合物的吸收光谱比较，质子酸掺杂的对应聚合物的吸收峰发生红移。这 被解释为掺杂后高分子链形成点阵极化子，共轭体系中的电子易于激发。位于500 600rim区间的吸收峰被指认为极化子跃迁峰，由该峰的位置变化求出POT、PDMAn和 ●