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实验17 氧化还原反应和电化学 1．了解电极电势与氧化还原反应的关系2．试验并掌握浓度和酸度对电极电势的影响原电池原电池ε＝ E (+)－E (?)氧化剂和还原剂的强弱，可用电对电极电势的大小来衡量。一个电对的标准电极电势Eo值越大，其氧化型的氧化能力就越强，而还原型的还原能力就越弱；若Eo值越小，其氧化型氧化能力越弱，而还原型还原能力越强。根据标准电极电势值可以判断反应进行的方向。在标准状态下反应能够进行的条件是： εo ＝ Eo(+)－Eo(?) ＞ 0 例如Eo(Fe3+/ Fe2+) ＝ 0.771 VEo(I2/ I?) ＝ 0.535 VEo(Br2/ Br??? ＝ 1.08 V 则在标准状态下电对Fe3+/ Fe2+氧化型Fe3+氧化电对I2/ I?还原型I?，反应2Fe3+ + 2I? ══ 2Fe2+ + I2 而反应电对Fe3+/ Fe2+氧化型Fe3+氧化电对Br2/Br??还原型Br??，相反的反应则可以进行：Br2 + 2Fe2+ ══ 2Br? + 2Fe3+ 当然，多数反应都是在非标准状态下进的，这时浓度对电极电势的影响影响可用能斯特（Nernst）方程来表示： 从能斯特方程电对氧化型还原型使电极电势值发生变化、沉淀改变氧化型或还原型浓度，从而电对电极电势氧化还原甚至可能改变反应的方向。 、导线、Cu片、Zn片 KI（0.1 mol·L?1）、KBr mol·L?1）、Na2SO3 mol·L?1）、FeCl3 mol·L?1）、Fe2(SO4)3 mol·L?1）、FeSO4 mol·L?1）、NaCl mol·L?1）、KMnO4 mol·L?1、 mol·L?1）、Na2SO4 mol·L?1）、NaHSO3 mol·L?1）、CuSO4 mol·L?1）、ZnSO4 mol·L?1）、H2SO4（ mol·L-1、3 mol·L-1、6 mol·L-1）、 mol·L?1）、HAc（6 mol·L?1）、NaOH mol·L?1）、O7（ mol·L?1）、浓NH3·H2O、NH4F、CCl4、溴水、碘水、 mol·L?1）、H2C2O4（0.2 mol·L?1）、浓mol·L?1）、奈斯勒试剂、硫酸亚铁铵一电极电势与氧化还原反应的方向 1．向试管中加入滴 mol·L?1 KI溶液和少量CCl4，边滴加 mol·L?1 FeCl3溶液边摇试管，观察CCl4层的颜色变化，写出反应方程式。 以KBr代替KI重复进行实验，结果如何？ 2．向试管中滴加滴Br2水和少量CCl4，摇动试管，观察CCl4层的颜色。加入约0.5 g硫酸亚铁铵固体，充分反应后观察CCl4层颜色有无变化？ 以I2水代替Br2水重复进行实验。CCl4层颜色有无变化？写出反应方程式。 3．试管中加入滴KBr溶液和少量CCl4，滴加，摇试管观察CCl4层的颜色变化KI溶液代替KBr溶液，CCl4层颜色变化写出反应方程式。 由以上实验结果确定电对Fe3+／Fe2+、I2／I?、Br2／Br? 、2／?电极电势的相对大小，并说明电极电势与氧化还原反应方向的关系。 二浓度对电极电势的影响 1. 浓度对电极电势的影响 （1）在一中加入 mol·L?1 CuSO4溶液，插入铜作为正极；另一中加入 mol·L?1 ZnSO4溶液，插入锌作为负极。用盐桥将两电极溶液连接构成原电池，用测量电池的电动势。 （2）在搅拌下向CuSO4溶液中滴加浓NH3·H2O，至生成的沉淀刚好完全溶解，测出电池的电动势。 （3）在ZnSO4溶液中滴加浓NH3·H2O至生成的沉淀刚好完全溶解，测出电池的电动势。 根据以上三个电池电动势的测定结果，能斯特对电极电势的影响。 2．对电极电势的影响中加入 mol·L?1 FeSO4溶液 mol·L?1 K2Cr2O7溶液插入用盐桥将两电极测量电池电动势。O7溶液 mol·L?1 H2SO4溶液电池电动势O7溶液 mol·L?1 NaOH溶液，观察溶液颜色和电池电动势 （三酸度对氧化还原反应的影响 1．对氧化还原反应产物的影响在支试管中加入mol·L?1 HNO3溶液，试管中酸度对氧化还原反应产物的影响 在试管中加入少量0. 1mol·L?1 Na2SO3溶液，然后加入0.5 mL 3 mol·L?1 H2SO4溶液，再加1～2滴0.01mol·L?1 KMnO4溶液，观察实验现象，写出反应方程式。 分别以蒸馏水、6 mol·L?1 NaOH溶液代替H2SO4重复进行实验，观察现象，写出反应方程式。 由实验结果说明介质酸碱性对氧化还原反应产物的影响，并用电极电势加以解释。 四酸度对氧化还原反应速率的影响 在两支各加入几滴0. 1 mol·L?1 KBr溶液的试管中，分别加入几滴3 mol·L?1 H2SO4和6 mol·L