不对称salamo及其镍ⅱ和锌ⅱ配合物的合成 表征与晶体结构-synthesis, characterization and crystal structure of asymmetric salamo and its nickel ⅱ and zinc ⅱ complexes.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成 果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研 究成果，也不包含获得 兰州交通大学 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了 谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解 兰州交通大学 有关保留、使用学位论文的规定。特授权 兰州交通大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机 构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日摘要无机化学这一化学领域研究时间最长、工业应用最为成熟的古老学科，随着时间的 推移和科学技术的不断发展，也悄然发生了一些变化。研究的对象，从宏观到微观；描 述的方式，从定性到定量；研究的范围，从单一到复合。在无机物和有机物之间建立起 桥梁的配合物成为当今无机化学领域中的热门之一。正因如此，本课题组所设计的 Salamo 配体与含有金属阳离子的配合物的研究也就应运而生。醛类物质与乙二胺反应可 得到 Salen 化合物，而在 Salen 化合物中引入氧原子，组成的含有＞C=N-O-基团的化合 物就是 Salamo 化合物。与 Salen 类物质相比，Salamo 具有理想的稳定性，不容易发生 水解。Salamo 型配体与不同的金属阳离子发生反应，就可以得到结构各不相同，性质各 有特点的不同类型的 Salamo 金属配合物。在应用方面，有的 Salamo 化合物通过其独特 的空腔结构，可以特征性地识别一些金属阳离子，有的 Salamo 化合物可以作为立体化 学上的催化剂，有的 Salamo 化合物在光电材料领域有着出色的表现，而有的此类化合 物在具有生物功能的大分子的模拟和抵抗病菌方面也得到了应用，还有许多这类化合物 在磁性领域有着很好的应用前景。尽管许多国内外的专家学者已经合成出了一些对称型 的 Salamo 化合物，但是非对称型的 Salamo 配体及其金属阳离子的配合物的相关报道还 不是十分多见，而且通过对此类物质取代基的改变，还可以对配体的结构给予进一步的 丰富，再加上不同配体与各种不同的金属阳离子进行的反应，就更加丰富了 Salamo 化 合物的种类和数量，也为从中筛选出性质优良可靠，应用前景广阔的物质打下了良好的 基础。在本论文当中，先制取了二胺（1,2-二胺氧乙烷）中间体，再通过它来制取 1,2-二 胺氧乙烷。接下来，使 1,2-二胺氧乙烷分别与 2,5-二羟基苯乙酮和 2,3-二羟基苯甲醛反 应，得到了配体 H4L1（酮类不对称的 Salamo 配体）；使 1,2-二胺氧乙烷分别与 2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和 3-羟基水杨醛反应，得到了配体 H3L3（醛类不对称的 Salamo 配体）;使 1,2-二胺氧乙烷分别 2-羟基-3,5-二溴苯甲醛与 2-羟基-4-甲氧基苯甲醛反应，得到了配 体 H2L2（醛类不对称的 Salamo 配体）。这些物质被合成出来之后，再借助熔点测定， 核磁共振，红外谱图等相关的测定研究方法，对其结构给予了进一步的确定与表征，并 通过紫外谱图，荧光谱图等相关手段对它们的性质进行了一定的探索。同时，通过溶剂挥发，水热，气相扩散等相关的方法，对与三种配体形成的配合物 进行了单晶的培养。其中，配体 H4L1 通过培养，得到了淡黄色针状单晶[H4(L1)(H2O)]； 配体 H2L2 与二价镍的醋酸盐所形成的配合物经过培养，得到了绿色的棱柱状单晶 [Ni(L2)(H2O)(CH3OH)]；配体 H3L3 与二价锌的醋酸盐在含异丙醇，正丙醇，乙醇的溶液I -中所形成的配合物经过培养，分别得到了异丙醇参与配位的 H3L3 的 Zn(II)黄色棱柱状单 晶[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3CHOHCH3)}2]，正丙醇参与配位的 H3L3 的 Zn(II)黄色棱柱状单 晶[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3CH2CH2OH)}2]，乙醇参与配位的 H3L3 的 Zn(II)黄色棱柱状单 晶[{Zn(L3)(μ-OAc)Zn(CH3CH2OH)}2]。所得单晶主要的数据是：[H4(L1)(H2O)]：分子式：C17H20N2O7， 晶系：单斜晶系， 分子量：364.35， 晶胞 参数： α = 90°, β = 91.081(5)°, γ = 90°,a = 4.6318(11) ?, b = 13.472(3) ?, c = 27.120(7) ?, V = 1692