工科大学化学第五章.pptVIP

第五章 溶液及溶液中的离子平衡 2、分类 溶液的组分一般分为两大类: 溶剂(solvent): 通常为含量最多者; 溶质(solute): 通常为含量较少者. 溶液按其分子在溶液中的电离情况可分为: 非电解质溶液和电解质溶液. 二、溶液浓度表示法 2. 质量摩尔浓度 质量摩尔浓度的定义为: mi=ni/WA 式中, WA是溶剂A的质量, 其单位可取kg等. mi的物理含义是: 单位质量(1kg)溶剂中所溶解的溶质的数量. 质量摩尔浓度的单位常取: mol.kg-1. mi与xi之间的关系可用下式联系: xi=miMA/(1+MA(∑mi)) 式中MA为溶剂A的化学式量(kg.mol-1), 当溶液的浓度极稀时, 可以认为: MA(∑mi)1 故对于极稀的溶液, 可以简化为: xi=miMA (极稀溶液) 质量摩尔浓度的优点是可以用称重法准确配制溶液, 且溶液的浓度不随体系温度而发生变化. 可以推得, c与x的关系为: ci=xi·(?(nA+∑ni)/(nAMA+ ∑niMi)) 式中: ?为溶液的密度(kg.L-1); nA是溶剂A的摩尔数; ni是溶质的摩尔数; MA是溶剂A的摩尔质量; Mi是溶质i 的摩尔质量. 当溶液的浓度极稀时, 可以证明: mi=ci/? 5. 重量百分浓度(%): 定义式: B%=(WB/W总)×100% 重量百分浓度表示溶质B在溶液总重量中所占的百分比. 第二节 溶解度和相似相溶原理 一、溶解度： 定义：定温定压下，100g溶剂所能溶解的最大溶质克数。 溶解放热和溶解吸热。 第三节 分配定律与萃取分离 分配常数 分配系数 二、萃取 萃取：利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的方法。 萃取剂：流体（液体，超临界流体） 目标物 固体：液固萃取（浸取） 操作的一般过程 萃取 – 洗涤 – 反萃取 第四节 溶液的通性 三、溶剂沸点升高 四、溶液的渗透压 二、电解质溶液理论简介 活度和活度系数离子强度 1、强电解质溶液的活度和活度系数 （1）强电解质几乎完全电离成离子，整体电解质不复存在，其浓度与活度的简单关系不再适用； （2）与极稀的非电解质溶液可视作理想(稀)溶液，活度系数近似等于1不同，对极稀的强电解质溶液，由于离子间的相互作用，使它比非电解质溶液的情况复杂得多，此时的活度与理想(稀)溶液的活度仍有一定的偏差。 2、离子强度 离子强度和活度系数的关系 第五节 酸碱电离和离子平衡 一、酸碱的含义： 能斯特质子理论认为 给出质子的为酸，接受质子的为碱 HCl + H2O H3+O + Cl- 一种物质不同的条件下，可以是酸，也可以是碱。如 H2O+S2- HO-+HS- H2O+H+ H3+O 一、酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 二、水溶液的酸碱反应及其平衡常数 1．水溶液中质子自递反应 *非水溶液中 2、酸碱解离平衡常数 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 多元酸碱 三、影响酸碱平衡的因素 1、浓度的影响 2、同离子效应和盐效应 四、 缓冲溶液和缓冲作用原理 （1）缓冲溶液的组成 （2）缓冲溶液的作用原理---同离子效应 （3） 缓冲溶液的pH值 Henderson-Hasselbach方程式 （4）影响缓冲溶液pH值的因素 二、影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 练习 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度