不同改良剂修复重金属cucd污染土壤的研究-study on remediation of heavy metal cucd contaminated soil with different amendments.docxVIP

摘要本文通过田间原位试验，研究磷灰石、石灰、木炭、猪粪、铁粉等 5 种改良剂对 重金属 Cu 和 Cd 复合污染土壤的修复效果。分析了不同改良剂对黑麦草生物量、Cu、 Cd 的累积量；土壤溶液 pH 和 Cu、Cd 含量；土壤 pH、Cu 和 Cd 化学形态分布；土 壤微生物数量；土壤酶活性变化以及土壤基本理化性质的影响。同时，通过室内培养 试验，研究不同粒径的羟基磷灰石(常规粒径磷灰石、微米级羟基磷灰石、纳米级羟 基磷灰石)按污染土壤质量 1%、3%和 5%投加剂量下对污染土壤重金属 Cu/Cd 形态 分布及土壤酶活性的影响。研究结果将为“改良剂+修复植物”模式治理重金属污染 土壤提供理论依据。主要研究内容和结果如下：1. 磷灰石、石灰、木炭和猪粪处理第一年均能满足污染土壤黑麦草生长条件，黑麦 草生长累积生物量大小依次为：石灰磷灰石木炭猪粪；第二年猪粪和木炭处理黑 麦草无法生长，石灰和磷灰石处理黑麦草正常生长，其黑麦草累积生物量大小为：磷 灰石石灰。黑麦草对重金属 Cu、Cd 累积吸收均表现为：根部地上部分，但不同茬 次之间没有表现出一致性的规律。第一年各处理黑麦草对 Cu、Cd 累积量顺序均为： 石灰木炭磷灰石猪粪，第二年各处理对 Cu、Cd 累积量均为：磷灰石石灰。与第 一年比，第二年黑麦草生物量和 Cu、Cd 的累积总量均显著降低。2. 石灰、磷灰石和木炭处理显著提高了污染土壤溶液 pH，降低了污染土壤溶液 Cu、 Cd 含量，且均表现出一定的持久性。铁粉和猪粪处理在第一年内，显著提高污染土 壤溶液 pH 值，降低了土壤溶液 Cu、Cd 含量，第二年污染土壤溶液 pH 值和 Cu、Cd 含量与对照相比，均没有显著差异。3. 磷灰石和石灰处理分别使土壤 pH 提高了 1.3 和 1.2 个单位，但是 5 种改良剂处理 对土壤有效态 Cu、Cd 的影响较小，且随着时间推移，各处理土壤有效态 Cu、Cd 含 量又逐渐恢复到对照水平。磷灰石和石灰处理第一年使离子交换态(EXC 态)Cu 含量 分别降低了 99.66 mg/kg 和 84.51 mg/kg，第二年分别降低了 84.96 mg/kg 和 72.96 mg/kg，且 5 种改良剂均不同程度地增加了毒性居中的碳酸盐结合态(CA 态)、铁锰氧化 物结合态(Fe-Mn 态)、有机结合态(OM 态)，使 Cu、Cd 由植物可利用态向潜在可利用 态转变。4. 磷灰石、石灰、木炭、猪粪、铁粉 5 种改良剂处理，均不同程度地增加了土壤细 菌和真菌数量，且细菌和真菌数量与土壤 pH 呈正相关关系，其中真菌数量与土壤 pH 相关显著(R2=0.90*)。磷灰石、石灰、木炭 3 种改良剂处理，显著提高了土壤过氧化 氢酶、酸性磷酸酶活性和土壤 pH，但对脲酶活性影响较小。5. 磷灰石、石灰和木炭 3 种改良剂处理使污染土壤有机质分别提高了 0.65 g/kg、0.77g/kg 和 3.39 g/kg，土壤 CEC 提高了 0.17 cmol/kg、0.14 cmol/kg 和 0.31 cmol/kg，土 壤交换性 Ca2+提高了 2.51 cmol/kg、3.88 cmol/kg 和 1.05 cmol/kg。石灰、木炭 2 种处 理分别使土壤容重降低了 0.03 g/cm3 和 0.04 g/cm3，磷灰石和铁粉处理分别使土壤容重提高了 0.05 g/cm3 和 0.07 g/cm3，但各处理均未与对照表现出显著性差异。6. 不同粒径不同剂量的磷灰石室内培养试验表明：磷灰石(AP)、微米级羟基磷灰石 (Micro-HAP)和纳米级羟基磷灰石(Namo-HAP)，均不同程度地提高了污染土壤 pH 值， 并且均随投加剂量的增加显著提高，其中 Micro-HAP 处理提高污染土壤 pH 明显高于 其它两种材料。在同一投加剂量下，三种不同粒径磷灰石提高土壤 pH 值顺序为： Micro-HAPAPNamo-HAP。Micro-HAP 提高了土壤过氧化氢酶和脲酶活性，但降低 了土壤酸性磷酸酶活性；AP 和 Namo-HAP 处理均不同程度地提高了土壤 3 种酶活性。 随着 AP、Micro-HAP 和 Namo-HAP 剂量的增加，显著降低了污染土壤中生物可利用 态(TCLP 浸提态)Cu、Cd 含量；且在同一投加剂量下，三种不同粒径磷灰石对污染土 壤 TCLP 浸提态 Cu、Cd 含量影响大小顺序为：APMicro-HAPNamo-HAP。Micro-HAP 和 Namo-HAP 处理显著提高了污染土壤水溶态(WS 态)Cu、Cd 含量，显著降低了 EXC 态 Cu、Cd 含量，不同程度增加了 CA 态、Fe-Mn 态、OM 态和残渣态(RES 态)Cu、 Cd 含量。关键词：改良剂，磷