二氧化碳捕集2.docVIP

电厂减排CO2主要是从烟气中分离回收CO2.分离回收的技术有 吸收分离法、吸附分离法、膜法、低温蒸馏法等. 2. 1　吸收分离法 吸收分离法可按照吸收分离原理的不同,分为化学吸收法、物理 吸收法和混合溶剂吸收法.这种方法只在气源中φ(CO2)低于20%时 才适用[7]. 化学吸收法是利用CO2和某种吸收剂之间的化 学反应将气体从烟道气中分离出来的方法.由于 CO2为酸性气体,其反应原理为弱碱和弱酸进行可逆 反应生成一种可溶于水的盐,然后在还原塔内加热 富CO2的吸收液使CO2解析出来,同时吸收剂得以 再生[8].化学吸收剂有机吸收剂、无机吸收剂和混合 吸收剂,如MEA、DEA、MDEA、K2CO3等.化学吸收法 中吸收液直接与烟道气接触,因此有很高的选择性, 应用广泛,技术成熟,但此法耗能较大.该法适合于 中等或较低CO2分压的烟气[9],所以适用于火电厂 烟道气中低浓度CO2的分离回收. 物理吸收法主要是以水、甲醇、碳酸丙稀脂等作 为吸收剂,利用在这些溶液中的溶解度随压力的改变 而改变的原理来吸收气体.所选的吸收剂须对CO2的 溶解度大、选择性好、沸点高、无腐蚀、无毒性、性能稳 定[10].此方法中的吸收剂多为有机溶剂,一般来讲,有 机溶剂吸收的能力随压力增加和温度下降而增大,反 之则减小.溶剂中的溶解度服从亨利定律,因此本法 适用于较高分压的烟气,而CO2去除率较低. 混合溶剂吸收法的溶剂是由特定的物理溶剂和 化学溶剂混合而成[11].在常用的溶液中,以环丁矾 最为著名,吸收过程一般采用吸收再生系统.此类工 艺应用较少,但在某些情况下也可作为一种有效的 分离方法. 2. 2　吸附分离法 吸附法按吸附原理的不同可分为变压吸附法 (PSA)和变温吸附法(TSA)及变温变压吸附法(PT- SA),是通过填充沸石的流化床来实现的,适用于 φ(CO2)50%的气体[7].PSA法是基于固态吸附剂 对原料气中CO2的选择性吸附作用,在高压时吸附, 低压时解吸的方法.TSA法是通过改变吸附剂的温 度来进行吸附和解吸的,低温度下吸收,高温度下解 吸.由于TSA法能耗较大,目前工业上较多采用变压 吸附法.吸附法常用吸附剂有沸石、活性炭、分子筛、 氧化铝凝胶等.鉴于PSA法和TSA法的不足,近年 来对PTSA的研究比较活跃. 吸附法对火电厂烟气而言,现有吸附剂吸附能 力和对CO2选择性较差,从而导致能耗巨大、成本太 高[12].若烟道气含CO2量较低,需大量的能量去压 缩无用组分来满足吸附压力而且需预处理烟气中的 和颗粒物.所以,其更适合于φ(CO2)为20% ~80% 的工业气. 2. 3　膜法 膜法可以分为膜分离法和膜吸收法2类. 膜分离法是依靠待分离混合气体与薄膜材料(如 醋酸纤维、聚酰胺PI、聚矾、聚砜[13-14])间产生的不同 化学或物理反应,使某种组分可快速溶解并穿过薄 膜,从而将混合气体分成穿透气流和剩余气流2部 分.其分离能力取决于薄膜材料的选择性以及穿透气 流对总气流的流量比和压力比.主要优点为操作程序 简单,高选择性和高稳定性,但缺点是薄膜耐久性差, 且分离效率低,因此需要使用2段以上的薄膜分离程 序,才能达到一定的分离效率[15].另外受其自身材质 的影响,这类膜在高温、高腐蚀性环境中的应用还受 一定的限制,在使用过程中容易老化,不大适合于矿 物燃料燃烧产生的气体脱除[16],适合处理含量较高 的气体.膜分离法非常适用于天然气的处理. 膜吸收法是一种将膜分离法和化学吸收法优点 相结合的方法.膜吸收法中,在薄膜的一侧有化学吸 收液存在,气体和吸收液不直接接触, 2者分别在膜 两侧流动,膜本身对气体没有选择性,只起隔离气体 和吸收液的作用,膜壁上的孔径足够大,气相组分在 驱动力(浓度差)作用下,从气相主体扩散通过气相 边界层,到达膜壁,再通过膜孔扩散至液相边界层, 通过吸收液的选择性吸收达到分离气体某一组分的 目的[17-19].由于吸收液不和烟气直接接触,就克服了 化学吸收法中起泡、携带等问题,也解决了膜分离法 中烟道气脱除CO2压差不够的缺点,是一种很有前 途的气体分离法.膜吸收法主要采用中空纤维膜接 触器进行气体吸收.膜法对φ(CO2)高(80% )的原 料气的处理在经济上最有利.在燃煤电厂烟气中 CO2分离方面,由于膜材料的选择性低、分离纯度不 高等问题,目前还处于试验阶段[3]. 2. 4　低温蒸馏法 低温蒸馏法是通过低温冷凝分离CO2的一种物 理过程,一般是将烟气多次压缩和冷却,以引起CO2 的相变,达到从烟气中分离CO2的目的.低温蒸馏法 对于φ(CO2)高(60% )的回收较为经济,适用于油 田现场.其优点在于能够产生高纯、液态的CO2,便 于管道输送.在未来的IGCC或者O2/CO2烟气循环 系统中较有前