化学原理(反应速率)20101011.pptVIP

例如：环氧丙烷的生产 ◎传统方法——氯醇法 2CH3-CH=CH2+2HClO?CH3-CHOH-CH2Cl+CH3-CHCl-CH2OH CH3-CHOH-CH2Cl+CH3-CHCl-CH2OH+Ca(OH)2? 缺点： 原子利用率低，仅为31%；消耗大量的石灰和氯气，设备腐蚀和环境污染严重。 ◎??钛硅分子筛（TS-1）催化氧化法 ?? Ugine公司和Enichem公司开发了TS-1分子筛作催化剂的新工艺： ? 甲基丙烯酸甲酯的合成（简称MMA）   ◎美国Shell公司的新工艺： 均相催化:催化剂与反应物种在同一相中 的催化反应 纳米材料的特异性能 化学矿物变化到纳米级以后，具有常规粗晶粒所不具备的奇异特性和反常现象。纳米颗粒比之传统颗粒不仅体积尺度上大大减小，而且它的某些物理、化学性质也发生了质的变化。纳米粉末比普通粉末的颗粒直径要小100-1000倍，比表面积、表面原子数的比例、表面能和表面张力都随粒径的减小而急剧上升，表现出常规微粒所没有的小尺寸效应、表面效应和体积效应，并因此造成它在电、磁、光、热、化、敏感性等方面的异乎寻常的特异性能。 纳米级铜粉可失去导电性能，而纳米级硅粉却具有导电性能，纳米级钙粉更便于人体吸收；纳米级中药可提高疗效十几倍。1g重的纳米金属表面积可达70m2，键态严重失配，出现许多活性中心、表面产生非化学平衡、非整数配位的化合价，导致纳米体系的化学性质与化学平衡有了很大差别。如陶瓷纳米晶除高强度外，还由晶界扩散增强而导致塑性改善；纳米银在沸水中就可以溶化；纳米铁和空气中的氧就能激烈的反应燃烧起来。 正是因为纳米材料的比表面和结构上的重要特征，其研究和开发在近年来得到了迅速的发展。 超声化学的研究与应用 超声化学（sonochemistry） 是声学与化学相互交叉渗透而发展起来的一门新兴边缘学科，是声学与化学的前沿学科之一。超声化学主要是利用超声能够加速和控制化学反应、提高反应产率、改变反应历程和改善反应条件以及引发新的化学反应等。 超声化学主要源于声空化—液体中的形成、振荡、生长收缩及崩溃，以及引发的物理和化学变化。液体声空化过程是集中声场能量并迅速释放的过程。空化泡崩溃时，在极短时间和空化泡的极小空间内，产生5000K以上的高温和大约5.05×108Pa的高压，速度变化率高达1010Ks,并伴生强烈的冲击波和时速高达400Km的微射流，超声波可改变液体，固体发生化学反应的途径，它所产生的高温，高压可使声化学通过一条不同寻常的途径来促进声能量和物质的相互作用。实验室常用的超声反应器有，超声清洗器、超声细胞粉碎器等。 由于声能具有独特的优点，无二次污染、设备简单、应用面广，所以受到人们越来越多的关注，声化学已成为一个蓬勃发展的研究领域。目前，声化学的研究已涉及到化学、化工的各个领域，如有机合成、电化学、光化学、分析化学、无机化学、高分子材料、环境保护、生物化学等，我国的有关学者在声化学的基础研究和应用研究方面也做了大量的工作。近年来，声化学在物质合成、催化反应、水处理、废物降解、纳米材料等方面的研究已成为声化学重要的应用研究领域。 反应 2W+X → Y+Z 哪种速率表达式是正确的？ 对基元反应 A + 2B = 3C，若 - d(A)/dt = 1.0?10-3 mol?dm-3 ?s-1 那么+ d (C)/dt = ? 反应速率v = ? 测定反应2H2+2NO→2H2O+N2 速率的实验如下： T=1073K 比较1，2，3，C（NO）一定，v∝c(H2) 比较4，5，6，C（NO）一定，v∝(NO)2 一并考虑的v∝c(H2)c(NO)2 ∴v=k c(H2) c(NO)2 而不是v=k c(H2) 2(NO) 2，反应级数为3 而不是4。 新工艺的特点： a. 反应条件温和。常压，40-50℃。 b.氧源安全易得（30%H2O2），转化率高(以H2O2计算为93%） c.选择性高达97%以上，原子利用率76.3%。 d.仅联产水，是低能耗、无污染的绿色化工过程。 取代氢氰酸的绿色化学技术 一种重要的有机化工原料，其聚合物俗称有机玻璃。其工业生产方法是1932年由英国帝国化学工业公司首先开发出来的丙酮-氰醇法。 ◎传统工艺——丙酮-氰醇法 缺点： 使用剧毒原料(HCN)和腐蚀性的硫酸，污染严重；设备腐蚀严重；原子利用率低(47%)，属于非环境友好的化学