物理化学第七章第二节.pptVIP

第七章 电化学 一、 电导和电导率 二、 摩尔电导率 三、电导的测定 四、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 五、离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 一、电导和电导率 电导（G）：电解质溶液的导电能力，常用电阻的倒数表示 电桥达到平衡时，各电阻之间存在如下关系 离子间的引力变小，离子的运动速率加快，使其摩尔电导率增大。在很稀的强电解质溶液中，其摩尔电导率与浓度的平方根成线性关系。即 * * 第二节 电解质溶液的电导 如果导体的截面是均匀的，则导体的电导与其截面积（A）成正 比，与其长度（l）成反比 。即 电导率（k）：对电解质溶液而言，电导率是指面积分别为1m2， 电极间距离为1m的两个平行电极之间的电解质溶液所具有的电 导，即边长为1m的立方体电解质溶液的电导。 二、摩尔电导率 摩尔电导率(Λm):在相距1m的两个平行电极之间，放置含有 1mol某电解质的溶液，此时溶液的电导，称为该电解质溶液 的摩尔电导率。 Λm—摩尔电导率，S·m2/mol； k—电导率，S/m； c—电解质溶液物质的量浓度，mol/m3。 在表示电解质的摩尔电导率时，应标明物质的量的基本单元。 三、电导的测定 测量电解质溶液的电导，实际上就是测其电阻。 测电阻利用惠茨顿（Wheatstone）电桥 AB为均匀的滑线电阻， RZ为可变电阻， T为检零器， RX为待测电阻， R3和R4分别为AC、CB段的电阻， K为用以抵消电导池电容的可变电容器， 电源使用1000Hz左右的交流电。 测定时，接通电源，选择一定的电阻RZ，移动接触点C，直到 流经T的电流接近于零，此时电桥达到平衡。 溶液的电导 溶液的电导率 欲测某电解质溶液电导率k，须先将一个已知电导率的溶液注 入该电导池中，测其电阻值，算出Kcell。然后，再将待测溶液 置于此电导池中，测其电阻，即可计算出待测溶液的电导率和 摩尔电导率。 四、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 1、电导率与浓度的关系 由图可见，强酸、强碱的电导率很大， 其次是盐类，而弱电解质的电导率最 低。对于同一电解质溶液，电导率随 着溶液浓度的不同有很大变化。随着 浓度的增大，稀溶液单位体积内导电 离子增多，故溶液的电导率随浓度的 增大成正比增加；但强电解质溶液中离子间的相互作用随着 浓度的增大而增强，使离子迁移速率变慢，电导率减小。所以强电解质溶液的电导率经过一极大值后反而降低。 2、摩尔电导率与浓度的关系 由图可见，无论是强电解质还 是弱电解质，其摩尔电导率均 随溶液浓度的降低而增大，但 增大的情况及原因不一样。 在强电解质溶液中，随着溶液 浓度的降低，离子间距离增大， —极限摩尔电导率，S·m2/mol； A—与电解质有关的常数 将直线外推到c=0时，直线的截距即为极限摩尔电导率 对于弱电解质而言，其Λm随溶液浓度降低而增大。当溶液浓 度较大时，由于弱电解质电离度较小，溶液中离子数量很少， 所以Λm很小，且随浓度的变化缓慢。当溶液浓度下降时，弱 五、离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 科尔劳施离子独立运动定律：在无限稀释的溶液中，所有电解质全部电离，且离子间的相互作用可忽略不计，离子彼此独立，互不影响，电解质的极限摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率之和。 电解质的解离度增大，溶液中离子数目增多，而且正、负离 子间的相互吸引力随浓度的减小而减弱，从而使得溶液的摩 尔电导率随溶液 浓度的下降而急剧增大。因此。弱电解质的 不能用外推法求得，只能根据离子独立运动定律来计算。 * *