第六章芳香烃-2013年最新北京师范大学有机化学课件.ppt

含有苯型单元的碳氢化合物 1．单环芳烃 通式CnH2n-6 2．多苯代（烷）烃 4.芳香烃基 芳基用 Ar- 表示 单取代苯 三、苯 的 结 构 价键法及分子轨道法对苯结构的研究 近代红外光谱和 X-衍射 的研究证明 六个碳原子共平面 成正六边形 键角 120 o 键长均为 0.139 nm （碳碳单键长 0.154 nm 碳碳双键长 0.135 nm） 用 轨 道 杂 化 理 论 解 释 苯的球棍模型 苯的斯陶特模型 苯的模型 由 氢 化 热 说 明  下列化合物加氢生成环己烷所需能量 四、苯系芳烃的化学性质 反应难易及再进基的位置 氯 苯 卤 化 比 苯 困 难 ● 再 进 基 主 要 进 入 第 一 个 卤 原 子 的 邻 、对 位 ！ ● 甲 苯 卤 化 比 苯 容 易主 要 生 成 邻 、对 位 取 代 产 物 卤 化 反 应 机 理 ● 后 消 除 质 子 离 去 ! （2）硝 化 反 应 （2）硝 化 反 应 1 硝 基 苯 硝 化 比 苯 难  2 主 要 得 间 位 产 物 1 甲 苯 硝 化 比 苯 容 易 2 主 要 得 邻 、对 位 产 物 硝 化 反 应 历 程 （3）磺 化 反 应 (4) 付氏反应 （Friedel - Crafts Reactions) 路 易 斯 酸 的 作 用 下 芳烃与卤代烃生成烷基苯的反应 不 易 停 留 在 一 元 取 代 阶 段;请思考为什么? 引 入 三 个 碳 以 上 的 直链烷基常发生烷基的异构化现象 反应过程中烷基异构化的解释 乙 烯 式 卤 代 烃 及 卤 苯 不 发 生 付 氏 反 应 ！ 付 氏 酰 基 化 反 应 付 氏 酰 基 化 反 应 的 特 点 2 氧 化 反 应 3 还 原 反 应（催化加氢） 自学主要参考书 P 64 4 加氯(加成反应） 自学主要参考书 P 64 五 两 类 定 位 基 2 间 位 定 位 基----第二类定位基 六 苯 环 上 的 二 元 取 代 定 位 规 则 小结 七、取代定位法则在合成中的应用 甲苯硝化产物硝基在甲基的邻、对位，氧化后产物不合题意。 第二部分 多环芳烃 第三部分 非 苯 芳 烃 ● 芳 香 性 与相应的开链共轭 多烯烃比较具有的特殊稳定性 ● 实例： 环 状 多 烯 烃 1、环 状 芳 香 离 子 环 戊 二 烯 负 离 子 的 生 成 环 戊 二 烯 负 离 子 的 芳 香 性 休克尔（ Hückel ） 规 则 环状共轭多烯烃分子中π电子数目符合 4 n + 2 通式（n = 0、1、2、3……）时，体系可望是芳香性的。 反过来，分子中π电子数目不符合 4 n + 2 通式（ n 为正整数）而为4 n 时，这个环烯烃是反芳香性的或非苯芳香性的。 其 它 实 例 ： ● 环 丙 基 正 离 子 ● 环 庚 三 烯 正 离 子 ● 环 辛 四 烯 二 价 负 离 子 2、轮 烯 —— 多 次 甲 基 ［10 ］轮　烯 其 它 轮 烯 本　章　结　束　！ 　下　一　章　旋光异构 二、蒽和菲 (C14H10) 三 致癌芳烃 5,10-二甲基-1,2-苯并蒽 1,2,5,6-二苯并蒽 2,3-苯并芘 1,2,3,4-二苯并菲 ● 非 芳 香 性 活泼性相当的性质 ● 反 芳 香 性 活泼性强许多的性质 比 相 应 开 链 共 轭 烯 烃 活 泼 得 多 反 芳 香 性 的 比 相 应 开 链共 轭烯 烃 稳 定 得 多 芳 香 性 的 与 相 应 开 链 共 轭 烯 烃 差 不 多 非 芳 香 性 的 有 导 电 性 六 个π电子 环共平面 4 n + 2 n = 1 具 有 芳 香 性 环 戊 二 烯 与 金 属 钠（或 镁