碲三铁羰基化合物之合成与其化性的研究.docVIP

PAGE PAGE 13碲三鐵羰基化合物之合成與其化性研究研究者：林欣蓉指導老師：張永佶老師緒論研究動機 ：過渡金屬團簇化合物〈transition metal cluster〉豐富的鍵結模式和在有機催化反應上相關的利用價值，深深吸引了我的興趣。一般相信主族元素的引入會使金屬簇的鍵結極性產生變化，其化性和只有過渡金屬的金屬團簇化合物有相當大的差別，整體結構也較為穩定不易裂解，是為一個值得探討的課題。近年來，許多科學家致力於奈米級化合物的物性研究與合成，在相關的文獻中發現，以 [Cp*Fe(η5-P5)]與CuCl在CH3CN/CH2Cl2混合溶液下反應，可形成類似有機C60結構之過渡金屬團簇物[{Cp*Fe(η5:η1:η1:η1:η1:η1-P5)}12{CuCl}10{Cu2Cl3}5{Cu- (CH3CN)2}5] (如下圖)，研究中，作者Fenske以含主族元素的化合物與Cu+ 試劑反應，再加入phosphines當配位基，在不同的比例下可得到一系列具有主族元素與Cu所形成的奈米級金屬團簇化合物。就此我們希望可以利用16族的主族元素和過渡金屬結合，以不同的方法嘗試合成出具奈米級聚合物的結構，進一步研究其有趣的化性與物性。[{Cp*Fe(η5[{Cp*Fe(η5:η1:η1:η1:η1:η1-P5)}12{CuCl}10{Cu2Cl3}5{Cu(CH3CN)2}5]SCIENCE SCIENCE 2003, 300, 782研究目的改變反應時[Et4N]2[TeFe3(CO)9]：Cu(CH3CN)4BF4：dppm的當量比，期望合成出不同的產物，並探討其當量比與產物種類結構之間的關係。改變配基dppm中之碳數，期望能以不同配基形成不同結構的產物，進一步討論其結構變化之原因。利用主族元素和過渡金屬的鍵結，連結擴大分子結構，形成混合過渡金屬和主族元素的巨大金屬化合物。研究問題：合成[Et4N]2[TeFe3(CO)9]，以此為起始物加入Cu(CH3CN)4BF4和dppm，探討不同比例下合成出產物之結構異同，並探討產物之間的相互關係。以[Et4N]2[TeFe3(CO)9]為起始物，改變配基的碳鍊長度，比較其產物結構的異同。文獻探討過渡金屬團簇化合物原子團簇，簡稱團簇，是由幾個乃至上千個原子(或分子)組成的相對穩定的聚集體，具有許多既不同於單個原子分子，又不同於大塊固體的奇特性質，如電子殼層和能帶結構並存，氣、液、固相並存與轉化，幻數穩定性和幾何非週期性，異常的催化活性，量子尺寸效應等。因此，團簇科學不僅對物理、化學、天體科學、生命科學等基礎學科有重要意義，而且在資訊、能源、材料、化工、生物等技術和工程領域以及團簇引起聚變等方面有著廣泛的應用前景。從80年代起，團簇研究引起國際學術界和產業界的廣泛重視。過渡金屬團簇化合物的定義是單一分子中最少含有三個金屬原子且具一個或更多金屬鍵。，而主族元素之引入可使其鍵結情形改變，研究範圍十分廣泛。C60巴克球（C60）由60個碳分子，其鍵結方式係由20個六邊形及12個五邊形交錯形成的封閉中空球體，形狀有如一顆足球，故稱Buckyball（巴克球）。直徑僅數奈米。是繼石墨、鑽石之後，第三種以純碳形式存在的球狀固體。由於其成份、結構及性質獨特，未來可能在超導、磨潤、半導體、觸媒、光電、高分子及藥學上帶來革命性的影響。初步的研究顯示，在經施壓後，其硬度比最硬的鑽石還高，猶如超微型的小鋼珠，其應用除了擔任工業上的潤滑劑以外，並且廣泛運用在材料、電池、觸媒、半導體、癌症治療等等方面的應用研究。例如巴克球可作為抗愛滋藥物。由於愛滋病毒所產生的酵素和其他蛋白質一樣，具有如同長絲帶糾結而成的立體構造，這個立體構造中有一圓筒形空間剛好可讓巴克球進入，更巧的是，這個空間為疏水性，可讓巴克球順利進入。而酵素之類的蛋白質需保持一定的立體構造才具有功能，巴克球進入酵素內部，酵素的立體構造改變而喪失功能；使酵素喪失功能正是巴克球的任務。巴克球穩定，一般認為它們不具毒性，在動物實驗上也有良好結果。紅外線光譜儀〈Infrared Spectrometer, IR〉電磁波中波長介於0.75~1000μ(波數介於13000~10㎝-1)的為紅外光，在此範圍中又可以系分成近紅外光( near infrared，0.75~2.5μ)、中紅外光(middle infrared，2.5~50μ)、遠紅外光(far infrared，50~1000μ)，通常IR儀器最常使用的是MIR的範圍。分子運動的形式有移動、轉動、振動；紅外線因為波長較長，能量較低，通常不足以造成電子躍遷，但能造成分子的振動或轉動。不對稱的分子在作振動或轉動時，電荷之間的距離會改變而使得周圍電場改變；當紅外線的頻率與其中某鍵結的頻率相符時，則會產生吸收