法医毒物分析 金属毒物..pptxVIP

金 属 毒 物四川大学华西基础医学与法医学院金属毒物定义 金属毒物指含有毒金属元素的化合物，其中大部分为水溶性的无机化合物，少数为有机化合物。有毒金属元素 砷(As)、汞(Hg)、铅(Pb)、钡(Ba)、铬(Cr)、镉(Cd)、镍(Ni)、锑(Ti)、硒(Se)、铍(Be)、铊(Ta)等。本节主要介绍砷、汞、钡、铅。含砷化合物砒霜(三氧化二砷，As2O3)白色结晶性粉末，可升华，易溶于碱水；不纯者因含少量硫化砷而带红色；中医称信石，用于杀虫、蚀疮、祛痰等；农业上曾用作杀虫、杀鼠。砷酸盐（钠、钙、铅等盐）溶于水，曾用作杀虫剂。亚砷酸盐（亚砷酸钠Na3AsO3)溶于水，制革。含砷有机物甲基硫砷（苏化911）、甲基砷酸铁铵（田安）、福美胂等。曾用作杀虫剂。含汞化合物氯化汞（HgCl2，升汞）白色结晶性粉末，可升华；中药白降丹的主要成分，消毒。氯化亚汞（甘汞，Hg2Cl2）白色粉末，小儿宝塔糖的主要成分。黄降汞（HgO）黄色粉末，杀菌。醋酸苯汞（赛力散，-Hg-C-CH3 外用避孕药O含汞化合物氯乙基汞（西力生，CH3CH2-Hg-Cl）硫汞白癜风药水其它含汞药物氰化汞 硝酸汞 碘化汞 氯化氨基汞(HgNH2Cl)仪表工业温度计、气压表、比重计等雷汞Hg (O-N=C)2－炸药·甲基汞（CH2Hg)汞污染水中的鱼体中含量很高。 含钡化合物（主要为可溶性盐）氯化钡、碳酸钡试剂、原料、杀鼠药硝酸钡烟花、信号弹氰化钡冶金、电镀氟硅酸钡(BaFSiO3)杀虫剂含铅化合物氧化铅（密陀僧，PbO）中药二氧化铅、四氧化三铅（铅丹）颜料氯化铅试剂四乙基铅Pb(C2H5)4油箱防爆剂金属毒物的毒性（1）首先取决于所含金属元素的毒性。一般而言，金属元素的毒性越大，其化合物的毒性也越大。含同种金属元素的化合物，毒性的大小与其化学状态、溶解度等有关。一般而言，无机物的毒性大于有机物的，如： 三氧化二砷、亚砷酸钠甲基硫砷、福美胂 氯化汞、氯化亚汞甲基汞、雷汞一般在水或酸性条件下溶解度越大的，毒性越大；一些溶解度很小的金属化合物基本上可看成无毒，如雄黄(As2S2)、雌黄(As2S3)、朱砂(HgS)、硫酸钡(BaSO4)等。金属毒物的毒性（2） 含汞化合物 水中溶解度 致死量/g 氯化汞1X1,35(g/mL) 0.3~0.5 氯化亚汞Ksp1.3X10-18 2~3 硫化汞Ksp 4X10-53基本无毒 －一般气态、液态固态 汞蒸气、汞盐金属汞 －毒性可随化学状态而变 As2S2 + K2CO3 K3AsO3 HgS + O2 SO2 + Hg ·排泄慢，少量多次给药可蓄积中毒。金属毒物常见中毒原因投毒：多为白色、水溶性粉末，投毒较多。自杀：多为化学试剂和化工原料，所用种类常与职业有关。误食：将砒霜、氯化汞、碳酸钡等误用作小苏打、面碱、明矾等使用，多为集体中毒。误用：中药误抓意外金属毒物中毒的取材与保存急性中毒体外检材：剩余食物、呕吐物、胃内容物等。体内检材：血、尿、肝、肾等。慢性中毒活体：尿、毛发、指甲、趾甲等。尸体：除上述外，还可取肝、肾、骨骼等。开棺腐尸胃、肝、肾等相应部位的腐泥。尸体周围的泥土、棺木、陪葬品、衣物等对照品。保存：玻璃或塑料容器，避免用陶土、瓷制及彩绘的。金属毒物中毒检材的处理方法水浸法雷因许试验有机质破坏体外简单检材水溶性无机毒利于了解毒物化学状态胃内容物 呕吐物剩余食物等检材砷、汞、锑、银生物检材有机质破坏目的 生物检材中的金属毒物大部分与蛋白质形成牢固的结合物，用普通的方法难以分离和检测。故需先通过有机质破坏使金属毒物解离出来，以便进行检测。定义 利用高温加热和氧化剂氧化，使与蛋白质结合的金属毒物解离变成无机化合状态的过程称“有机质破坏”。方法 湿法破坏（硝酸－硫酸法） 干法破坏 直接灰化法 碱性熔融法硝酸－硫酸法原理：在浓强酸溶液中加热，以硝酸为主要氧化剂使有机物氧化分解，最后得到金属毒物的强酸溶液。装置：凯氏烧瓶、密封消化罐过程： 组织匀浆＋硝酸 加热 组织液化 ＋少量硫酸 加热 无或浅黄液体 脱硝(氮氧化合物)中和定容·硝酸作用：氧化剂·硫酸作用：a.脱水b.酸性 c.逐渐提高反应液温度·适用：检材：组织匀浆、毛发等，量大小不限。元素：大部分金属元素。铅、钡不适用，汞需用密封消化罐。 密封硝化罐原理 将检材和硝酸等氧化剂置耐温、耐压的密封小罐中加热，使检材在高压、高热的情况下分解，达到有机质破坏的目的。优点 可避免易挥发性毒物（如汞）损失。适用 小量各种检材，各种毒物（铅、钡不加硫酸）直接灰化法原理：通过高温加热使有机化合物分解，得无机金属氧化物。过程 检材 小火加热 烘干 炭化 加热 灰化 硝酸溶解 蒸