固定床反应器中复合脱氟剂吸附性能的分析-analysis of adsorption performance of composite defluorinating agent in fixed bed reactor.docxVIP

华中科技大学硕士学位论文华中科技大学硕士学位论文 PAGE 1 PAGE 11 绪论1.1 课题研究的背景1.1.1 氟的基本性质氟是卤族元素，在元素周期表中原子序位是 9，原子量 18.9985。常温下氟为淡黄 色带刺激性气味的气体，其固体密度 1.900 g/cm3，液体密度 1.633 g/cm3(-207℃)、1.512g/cm3(-188℃)，气体密度 1.696 g/L(标准状态)[1]。单质氟具有强烈的氧化性，几乎可与 所有金属、非金属元素反应生成氟化物，在酸性介质中会形成易溶有机物，而在碱性 介质中主要以氟离子的形式存在。此外，氟还具有极强的腐蚀性及毒性。氟在日常生活中具有广泛的用途，液态氟可作火箭燃料的氧化剂，而含氟塑料和 含氟橡胶由于具有耐高温及耐多种化学物质腐蚀的优良特性广泛应用于计算机、汽车 及航空航天等领域中。1.1.2 氟化物在环境中的分布情况氟在自然界中的分布十分广泛，地壳中的氟约占地壳总量的 0.078%[2]，岩石、土 壤、动植物体、水和空气中都有氟的存在，以岩石中的氟含量为最高，而生物体内氟 的存在量以植物体为最高。氟主要以离子或络合阴离子的形式存在，而少数的矿物中 也能发现游离氟。常见的含氟矿石有萤石 (CaF2)、冰晶石 (Na3AlF6) 以及氟磷灰石 (Ca5(PO4)3F)[3]。水体中氟的分布很不均匀，受地质条件、气候条件和人类活动等因素的影响有很大的差异。一般来说，地表水中氟的含量较低，为 0.01~0.3 mg/L，而海水中氟化物浓 度稍高，约为 1.3 mg/L。在地下水中，氟化物浓度变化范围很大，为 1~25 mg/L。全国调查资料（1983 年~1985 年）显示，我国的地表水中氟含量的 10%中位数至 90% 中位数的范围是 0.06~1.2mg/L ；浅井水为 0.065~4.0mg/L ；深水井和泉水为 0.06~4.9mg/L[4]。高氟水区域性明显，高氟水区域主要集中在东北、华北和西北地区。 以秦岭、淮河一线向西延伸至青藏高原北部为高、低氟水区的分界线。而南方低氟水 区内也有点状和窄带装分布的高氟水源，主要集中在福建、广东、云南、四川、西藏等省区的山地丘陵区。1.1.3 对人体健康的影响氟是人体必需的元素，适量的氟有利于磷和钙的形成，促进骨骼的形成、增强骨 骼的强度对促进机体的生长、发育、生殖以及造血功能有积极作用，微量氟还能改善 机体的免疫反应、增强机体抵抗 γ 射线的损害[5]，是人体骨骼的正常矿化和牙齿珐琅质 形成所必需的[6]。氟摄入过量或不足都会对人体产生不良影响。长期饮用含氟浓度低于 1 mg/L 的水 易患龋齿，缺氟也会使雌激素分泌减少，性机能低下。而摄入过量的氟则会损害牙齿 的釉质、骨骼的成骨和破骨活动，并影响全身各组织器官，轻者出现氟斑牙和全身各 个骨骼及关节部位疼痛等症状，较重者呈现关节僵硬及运动机能障碍，重者可出现脊 柱重度前弯；严重者驼背，四肢长骨变形，丧失劳动能力甚至生活不能自理[7]。过量的 氟还将导致癌症、妇女不孕症、脑损伤、Alzheimer 综合症和甲状腺紊乱等[8]。氟中毒 的程度与饮用高氟水的时间、饮用水中氟含量的高低有着密切的关系（见表 l-1）。表 1-1 水中氟含量与患病率的关系水中氟含量(mg/L)0.371.622.023.014.039.26氟斑骨患病率5.1644.673.486.49193氟骨病患病率—511.814.629.352.3饮用高氟水是导致地方性氟病流行的最基本、最重要的因素，中国是世界上地方性氟中毒危害严重的国家，高氟地下水分布广泛遍及 27 个省、市和自治区，全国各地约有 7226 万人饮用含氟量超标的水[9]，受威胁区域广、人口多，防止任务繁重。1.1.4 饮用水中氟含量的标准正常人体从饮水和食物中摄取的氟每天约 3.0-4.5 毫克，其中 70%-80%的氟来自于 引水。机体对饮水中的氟吸收率达 90%，因此饮水中的氟成为人体氟的主要来源，超 过 1.5 mg/L 的含氟量可以对人体造成危害，而低于 0.5 mg/L 的饮水氟则不能满足人体 对氟的需要。为防止氟中毒，世界各国对饮用水中的氟含量都有严格的要求，世界卫生组织（WHO）建议的饮水标准中，氟化物的浓度为 1.5 mg/L，而各国根据当地的气温和每人每天摄水量制定的饮用水含氟浓度大都在 0.8~1.5 mg/L。而考虑到氟对牙齿有轻度影响及氟的防龋作用，以及广大的含氟较高地区饮水进行除氟和更换低氟水源所付出的 经济代价，我国《饮用水卫生标准》（GB5749-2006）中规定，氟化物的含量不超过 1mg/L[10]。表 1-2 显示部分国家及组织饮用水氟含量标准值[11,12]。表 1-2 世界部分国家及组织用水氟含量标