化学反应的方向速率和限度ppt课件.pptVIP

2.2.1反应速率的定义 二、用反应进度定义的反应速率 与所选用的物质无关,但与反应方程式的书写有关。 用反应进度定义的反应速率:单位体积内反应进行程度随时间的变化. ＝dcB 2.2.2 化学反应的活化能 　　 一、分子碰撞理论 内容：分子碰撞理论认为化学反应的必要条件是分 子必须碰撞才能发生反应，但并不是分子间 的所有碰撞都能发生化学反应,只有活化分 子发生有效碰撞后才能发生化学反应。 有效碰撞—能够发生反应的碰撞。(Effective collosin) 临界能—旧化学键断裂需消耗的能量(反应物分子 发生有效碰撞需具备的最低能量), 或称 阈能(EC)。 NO与O3反应的示意图 2.2.2 化学反应的活化能 碰撞理论的优缺点: 分子数目 能量 Ea= E* -E 活化分子—具有等于或大于临界能的分子. 活化分子 能量 非活化分子 活化能—(Ea) 经验活化能 不同反应具有各自不同的活化能Ea，是决定化学反应速率大小的重要因素。 Ea?,则v?。大多数反应的Ea=60-250 kJ·mol-1 Ea420 kJ·mol-1 可瞬间完成反应. 完成反应时间较长. Ea42 kJ·mol-1 直观明了地说明了反应速度与活化能的关系，较好地解释了有效碰撞. 不能说明反应过程及其能量的变化。 内容:化学反应不只是通过反应物分子之间简单碰撞就能完成，而是在碰撞后先经过一个中间的过渡状态（活化配合物），然后再形成产物或返回到反应物。 1处断裂形成产物，2处断裂返回到反应物 2.2.2 化学反应的活化能 O O + C－O ? O O—C－O ? N－O + O－C－O N N 始态 过渡态 终态 二、过渡状态理论(活化配合物理论) 再如：NO2+CO 500K NO+CO2 NO+O3 NO2+O2 O N O O O 1 2 始态反应物A具有EI，反应时部分平动能转化为势能，产生具有较高势能E#的活化配合物B，B因势能较高不稳定，转化为生成物C或返回到A，生成物C的势能降低至EII. 2.2.2过渡状态理论(活化配合物理论) 解释： （E#-EI）——势能垒. 活化能Eb ：使反应进行必须克服的势能垒。 理论活化能 EI E# EII 2.2.3影响化学反应速率的因素 　一、浓度（或压力）对反应速率的影响　 1. 基元反应和非基元反应 　 反应历程 (反应机理)—反应究竟按什么途径，经过哪些步骤，才转化为最终产物的,即化学反应经历的途径。　 基元反应(元反应)—一步能完成的化学反应。 非基元反应(复杂反应)—由若干基元反应组成。 H2O2+2Br-+2H+?2H2O+Br2 或 2NO+O2=2NO2　 C2H5Cl=C2H4+HCl (基); 2NH3=N2+3H2；H2+I2=2HI(非) 2.2.3影响化学反应速率的因素 2. 质量作用定律 c、d—C、D的分级数,c+d为该反应的总级数; 分子数目 能量 v—瞬时速率 kc、kp—速率常数。又称作比速常数或比速率。(why?) 碰撞理论解释质量作用定理： 内容： 对于cC+dD→yY+zZ v=kccCc ? cDd ——速率方程式 任一基元反应在一定温度下，其反应速率与各反应物浓度相应幂的乘积成正比。 对于气相 v=kppCc ? pDd 2.3.1浓度(或压力)对反应速率的影响 书写速率方程式的注意点： ? B.稀溶液中溶剂参加的反应，其速率方程式中不列出溶剂的浓度,可将反应前后参与反应的溶剂浓度近似看作常数并入kc。 v=kcc溶剂v ? cCc?cDd= kc’ cCc? cDd ? C.固体、纯液体参与的反应，如它们不溶于其它反应介质,则它们的浓度如同密度一般为常数，不必列入速率方程式中。　 非基元反应cC+dD→yY+zZ v=kccCα ? cDβ-α、β由实验