第6章醛酮第1节醛酮.pptVIP

学 习 目 标 说出醛、酮的定义分类 应用命名法命名醛、酮,简述醛、酮的物理性质 详述烷烃的化学性质 简述重要的醛、酮及用途 五年制卫生高职有机化学课件 第六章 醛、酮、醌 第1节 醛和酮 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏 向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带 部分正电荷。 一、醛、酮的结构 分类 二、醛酮的命名 （一）脂肪族醛、酮的命名 1．选择含有羰基碳原子在内的最长碳链为主链，根据主链碳原子数目称为“某醛”或“某酮”。 2．醛的编号从醛基碳原子开始，因醛基总是在碳链的首端，故位次不必标示。酮的编号则从靠近酮羰基的一端开始，酮羰基的位次标在“某酮”前面，中间用半字线隔开。 3．分子中若连有支链或取代基，将它们的位次、数目、名称写在醛、酮名称前面。 （二）环酮是将羰基碳原子作为碳环的组成原子，根据构成环的碳原子总数称环某酮： （三）芳香族醛、酮的命名： 命名时，以脂肪醛、酮为母体，把芳烃基作为取代基，“基”字常常可以省略。 三、物理性质 在室温甲醛为气体，其它醛、酮是液体或固体。醛、酮的沸点高于分子量相近的烷烃和醚，而比相应的一元醇低。因为羰荃具有极性（＞C=O）使醛、酮成为极性分子，分子间的作用力较大，沸点高于相应的烷烃或醚；但醛、酮分子间不能形成氢键，因此沸点比相应的一元醇低。 低级的醛、酮能与水分子形成分子间氢键，故易溶于水，甲醛、乙醛和丙酮能与水混溶。其它醛、酮的水中溶解度随烃基部分增大而减小，大多数微溶于水，或不溶于水，而溶于苯、醚、四氯化碳等有机溶剂。 四、 醛、酮的化学性质 醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原 子上带部分正电荷。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子 （α-H）较活泼，能发生一系列反应。 亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 醛、酮的反应与结构关系一般描述如下： (一 ) 醛和酮的相似性质 1.加成反应 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。αβγδ α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物， (1)与氢氰酸的加成反应 例如： (2)与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 1°反应范围: 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 2°反应的应用 :a 鉴别化合物 b 分离和提纯醛、酮 c 用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。 (3)与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定，故 不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在有机合 成上无重要意义，故也不作要求。 (4)与醇的加成反应 醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用1,2二醇或 1,3-二醇则易生成缩酮。 反应的应用： 有机合成中用来保护羰基。 2．α-H的卤代反应 （1）卤代反应 醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，特别是在碱溶液中， 反应能很顺利的进行。 （2） 卤仿反应 含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。 若X2用Cl2则得到CHCl3 （氯仿） 液体 若X2用Br2则得到CHBr3 （溴仿） 液体 若X2用I2则得到CHI3 碘仿）黄色固体, 称其为碘仿反应。 具有 结构的醛、酮和具有 结构的醇。 因NaOX也是一种氧化剂，能将α-甲基醇氧化为α-甲基酮。 碘仿为浅黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定上述反应范围的化合物。 碘仿反应的范围： 3、还原反应 利用不同的条件，可将醛、酮还原成醇、烃或胺。 如还原成醇的反应: 催化氢化 （产率高，90~100%） (二)醛的特性反应 1.氧化反应 托伦试剂是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C。故可用来区别醛和酮。 托伦试剂的配制:在硝酸银溶液中滴加少量氢氧化钠溶液，即产生氧