04-烷烃与环烷烃1.pptVIP

* 1. CH3CH2CH2CH2CH3 2. 、 问题: 用简单化学方法区别下列各组化合物？ * 构象异构体之间可通过不断键的方式相互转化 (一) 两种典型构象 —— 船式和椅式 船式构象 椅式构象 四、环己烷的构象异构 * 环己烷的椅式构象和船式构象可以通过分子中C—C 键的扭转互相转化。 椅式 半椅式 椅式 半椅式 扭船式 船式 * 5 1 2 3 4 6 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 chair form boat form 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 透视式 棒球模型 * (二) 构象异构的能量分析 船式(模型) 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 183pm 重叠式 (扭转张力) 空间张力 1 4 2 3 5 6 重叠式的H 透视式 Newman 投影式 * 椅式(模型) 250pm 1,3-二竖键的相互作用力 交叉式 交叉式的 H 椅式构象 99.9% 船式构象 0.1% * (三) 椅式构象中的直立键和平伏键 C1C3C5的键下翘 C2C4C6的键上翘 C1C3C5的键竖直向上 C2C4C6的键垂直向下 与对称轴平行的C－H键, 叫竖键(a键)， 几乎垂直于对称轴的C－H键,叫横键(e键) * 翻环作用：通过碳碳单键的转动,环己烷一种椅式构象可以转变成另一种椅式构象。 转环前后，a键变e键，e键变a键。 45.2kJ/mol 106 /s e → a a → e * e a e a 怎样画椅式环己烷的构象式? * (四) 取代环己烷的构象分析 甲基在a键 7.5kJ/mol 甲基在e键 1,3-二竖键相互作用力 空间张力 弱的引力 5% 95% 1,3-二竖键相互作用产生较强的非键合斥力使甲基位于a键的构象有较高的能量, 取代基在e键上构象为优势构象。 * 叔丁基在a键 e a 空间张力 99.9% (优势构象) 0.1% 叔丁基环己烷的优势构象 叔丁基在e键 * 二取代环己烷的构象分析 (a,a) (e,e ) (a,e) (a,e) 反-1,4-二甲基环己烷 顺-1,4-二甲基环己烷 * (a,e) (a,e) 课堂练习: 画出 顺-1,3-二甲基环己烷的优势构象 。 反-1,3-二甲基环己烷 * ee aa 反-1,2-二甲基环己烷 H CH3 CH3 H CH3 CH3 H H ea ae 顺-1,2-二甲基环己烷 实验测定, 反式异构体比顺式异构体稳定7.8kJ·mol-1。 (优势构象) * (t-Bu,e; Me,a) trans-1-甲基-3-叔丁基环己烷 trans-1-tert-Butyl-3-methylcyclohexane 优势构象 有不同取代基时，大基团处于e键的构象为优势构象。 (t-Bu,a; Me,e) * 通过对以上各种构象异构的讨论，可总结出以下规律： 1. 环己烷的椅式构象为最稳定的构象； 2. 多取代环己烷的优势构象是e 键取代基最多的构象; 3. 有不同取代基时, 大基团处于e 键为优势构象。 * 第一节 烷 烃 1. 烷烃的结构 碳原子sp3杂化，四面体构型 2. 烷烃的命名 系统命名法：选母体－编号－配基 3. 烷烃的异构 构象异构：透视式，Newman投影式 4. 烷烃的性质 游离基取代: 链引发－链增长－链终止 卤代活性: R3CH R2CH2 RCH3 ; Cl2 Br2 I2 本 章 要 点 * 第二节 环烷烃 脂环烃的命名 单脂环烃: 环某烷; 环某基某烃 2. 环烷烃的结构和稳定性 三元环 四元环 五元环～六元环及以上的脂环烃 3. 环烷烃的性质 取代; 加成(加H2、X2、HX等) 4. 环己烷的构象异构 船式、椅式 优势构象: e 键取代基最多的椅式构象; 大基团处于e 键的椅式构象. 本 章 要 点 * 2. 沸点 直链烷烃的沸点随着C原子的增多呈有规律的升高，除很小的烷烃外，链上每增加1个C原子，沸点升高20～30℃。随着C原子的增加，相邻两个烷烃的沸点的差别逐渐减少。 对相同C原子个数对烷烃，带支链带烷烃的沸点小于直链烷烃。且分支程度越高，沸点越低。 * 己烷各异构体的沸点 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CHCH3 H3CH2CHCH2CH3 CH3