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微滤和反渗透
PAGE PAGE 7微滤第一节 概述微滤与反渗透、超滤均属压力驱动性膜分离技术。微孔滤膜具有比较整齐、均匀的多孔结构,孔径范围为0.05~20μm,主要除去微粒、亚微粒和细粒物质。目前,在反渗透、超滤和微滤三种膜分离技术中,以微滤的应用最为广泛,微孔滤膜在各种分离膜中的产值最高,占世界膜技术总产值的50%以上。早在1907年,Bechhold等人制得系列化多孔火胶棉并发表了第一篇系统研究微孔滤膜性质的报告,首先提出了采用气泡法测量微孔滤膜孔径。1918年,Zsigmondy等人最早提出规模化生产硝化纤维素微孔滤膜的方法,并于1921年获得专利。1925年,德国Gottingen成立了世界上第一个微孔滤膜公司??Sartorius Gmbh,专门生产和经销微孔滤膜。1947年英、美等国相继成立了工业生产机构,开始生产硝化纤维素微孔滤膜,并将其用于水质和化学武器的检测。20世纪60年代,随着聚合物材料的研究开发、成膜机理的研究和制膜工艺的改进,微孔滤膜品种不断增加,其应用领域得到了极大的拓宽。20世纪50~60年代,我国一些科研部门对微孔滤膜进行了小规模的试制和应用,70年代后得到了较快的发展。目前,国内微孔滤膜的生产已初具规模,由相转化法制备的微孔滤膜的性能达到了国际先进水平,在许多领域已经替代了进口产品。 微滤一、微滤原理微滤是以静压差为推动力,利用膜的筛分作用进行分离的膜过程,其分离机理与普通过滤相类似,但过滤精度较高,可截留0.03-15μm的微粒或有机大分子,因此又称其为精密过滤。如图6-1所示,通过电镜观察到微孔滤膜具有比较整齐、均匀的多孔结构,在静压差的作用下,小于膜孔径的粒子通过滤膜,比膜孔径大的粒子则被截留在膜面上,使大小不同的组分得以分离,操作压力为0.1MPa左右。图6-1 聚合物微孔滤膜二、微孔滤膜的分离机理微滤技术是深层过滤技术的发展,使过滤从一般的深层介质过滤发展到精密的绝对过滤。因此,微孔滤膜的物理结构对膜的截留机理对分离效果起决定性作用,此外,吸附和电性能等因素对截留也有一定的影响。微孔滤膜的分离机理因为结构上的差异而不尽相同,其原理如图6-2所示。(1)膜表面层的截留 (2)膜孔内部网络内的截留图6-2 微孔滤膜的截留机理通过电镜观察,微孔滤膜的截留机理大体可分为以下四种:(1)机械截留作用 微孔滤膜可截留比膜孔径大或与孔径相当的微粒等杂质,即筛分作用。(2)物理作用或吸附截留作用 膜表面的吸附和电性能对截留起着重要的作用。(3)架桥作用 通过电镜可以观察到,在微孔滤膜的孔的入口处,微粒因架桥作用也同样可以被截留。(4)网络型膜的网络内部截留作用 微粒截留在膜的内部而不是在膜的表面。由以上截留机理可见,机械作用对微孔滤膜的截留性能起着重要作用,但微粒等杂质与孔壁间的相互作用也同样不可忽视。第三节 微孔滤膜及微滤装置一、微孔滤膜的分类和结构微孔滤膜的分类 微孔滤膜按照材料可分为有机高分子膜和无机膜;按照结构可分为对称膜和非对称膜等。微孔滤膜的结构根据膜孔的结构微孔滤膜可分为两大类,一类是具有毛细管状孔结构的筛网型微孔滤膜,它具有理想的圆柱型孔结构,对于大于其孔径的微粒具有绝对的过滤作用;另一类是具有曲孔的深度型微孔滤膜,其膜表面粗糙,分布着孔径小于其名义过滤精度的孔,即深度过滤型微孔滤膜不具有绝对过滤的作用,它可以去除小于其孔径的微粒。筛网型微孔滤膜和深度型微孔滤膜的差别见表6-1。表6-1 筛网型微孔滤膜和深度型微孔滤膜的差别筛网型微孔滤膜深度型微孔滤膜孔径和孔结构确定孔径和孔结构不确定明确的微滤截留尺寸无明确的微滤截留尺寸无介质迁移,无二次污染过滤面积大SEM、TEM和光学分析证明有平滑表面纳污容量大不吸湿寿命长很薄,截留很少液体,便于物质回收优良的处理能力低吸附、低吸收较高的吸附、吸收低结合能力(3~10rams/cm2)较高的结合能(100~250 rams/cm2)3. 微孔滤膜的特点与硅藻土、沙、无纺布等深层过滤介质相比,微孔滤膜具有以下特点:(1)微滤主要以筛分机理截留粒子,达到分离目的,所有比膜孔径大的粒子全部截留,而其它深层过滤介质达不到绝对截留的要求。(2)微孔滤膜多用纤维素、工程塑料或无机氧化物制成,膜内孔径分布较为均匀,呈正态分布,孔隙率占总体积的70%~80%,可将液体中大于额定孔径的微粒全部截留,过滤精度高,可靠性强。孔隙率ε可由下式求得:ε= (6-1)式中:—— 微孔滤膜的表观密度,g/cm3; —— 制膜材料的真实密度,g/cm3;ε —— 孔隙率,即微孔滤膜中的微孔体积占微孔滤膜体积的百分比。(3)由于微孔滤膜孔隙率较高,因此在同等过滤精
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