材料系防腐第3章课件.pptVIP

根据三原色原理叠加后的单色形成了第三种颜色并脱离了原本的单色颜色更加丰富象征着产品在原有空间的组合中产生了突破性的变化 第三章 腐蚀过程动力学 腐蚀过程一般机理 腐蚀速度与极化 腐蚀速度的影响因素 腐蚀反应动力学规律 金属腐蚀过程是典型的复相反应， 最基本的步骤： 1.传质过程—浓度极化； 2.电化学反应－活化极化； 3.表面覆盖膜－电阻极化。 决定整个反应的速度的步骤为控制步骤— 阻力最大 各步骤具有不同的特征和规律性。 腐蚀电极反应基本步骤 已知： EoZn = -0.83V, EoCu = 0.05 V, R内 = 90 ohm, R外 = 110 ohm 理论腐蚀原电池电流： I = 4.4 mA 实际电流: 0.15 mA — 发生电化学阴、阳极极化。 Zn Cu ? E 腐蚀电极极化曲线 腐蚀电极极化曲线测量 3% NaCl e I 腐蚀电极极化现象 极化曲线：电位－电流关系图，实验方法测绘极化曲线，描述金属腐蚀基本规律，研究金属腐蚀机理和腐蚀控制的基本方法之一. 极化曲线特点及应用： ? 腐蚀电极的总体行为； ? 估计腐蚀机理；控制因素，影响因素； ? 估算腐蚀反应速度。如：缓蚀剂效率、反应阻力等； ? 理想极化曲线/实测极化曲线分析可了解腐蚀的本质 ? 极化曲线的合成/分解性 理论极化曲线和实测极化曲线 合成/分解性 Ecorr（E 0）, ia = ic = icorr inet= 0 EM, inet= ia – ic EN, inet= ia – ic EV, inet= ia EU, inet= ic §3.2 电化学极化 电化学腐蚀是以多个平行或串联的步骤组成，当其中某些步骤的缓慢受阻，即发生极化现象。阴极缓慢受阻即发生阴极极化，阳极缓慢受阻即发生阳极极化。 电化学反应为控制步骤—电化学极化/活化极化 电化学极化—电化学反应活化能 Ecorr icorr Ecorr icorr Ecorr icorr ?、?为动力学参数(传递系数)，表征电位对活化能的影响程度： ? + ?＝1， ?＝?＝0.5 （一般） — 电化学反应速度依赖于反应活化能， 电化学反应活化能与界面带电粒子的能级密切相关，电极电位就是通过控制界面带电粒子的能级而控制电极反应速度。 O + ne = R 电位增加?? 活化能增加 nF?? 位能曲线1 2 反应活化能： W+ = Wo＋ - ? nF?? W- = Wo- + ? nF?? 电极电位对电极反应活化能的影响 W- W+ 始态 终态 ? ? 电化学反应电流与电极反应速度关系： V = ia/nF 或 ia = nFV ， V = kC exp (W / RT) 未极化时反应速度： V还原 = k1CRexp( -Wo+ / RT) V氧化 = k2CO exp( -Wo- / RT) 用电流表示： i还原 = nFk1CR exp( -Wo+ / RT) i氧化 = nFk2 CO exp( -Wo- / RT) 在平衡时，i氧化= i还原= io , 交换电流密度的定义：? io = nFk1CR exp( -Wo+ / RT) = nFk2 CO exp( -Wo- / RT) io — 重要动力学参数，决定于材料的本性，表征电化学反应力和速度。电位极化后反应速度：? i还原 = io exp( ? nF?? / RT) i氧化 = io exp (- ? nF?? / RT) ? 实际测量电流密度： ia = i还原- i氧化 = io [exp( ? nF??a / RT) - exp (- ? nF??c / RT)] ic = i氧化 - i还原 = io[ exp (- ? nF??c / RT) - exp( ? nF??a / RT)] ? 定义Tafel斜率： ba= 2.3RT/ ?nF bc= 2.3RT/ ?nF 获电化学步骤最基本的动力学方程式：－ 半对数形式 ia = io [exp(2.3??a / ba ) - exp (- 2.3??c / bc )] ic = io [ e