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酸碱滴定法1幻灯片
c、根据得失质子的量相等的原则写出PBE。 注意:在正确PBE中应不包括质子参考水准本身的有关项,也不含有与质子转移无关的项。对于多元酸碱组分一定要注意其平衡浓度前面的系数,它等于与零水准相比较时该型体得失质子的量。 例1、写出Na2CO3溶液的PBE 第一步:选取零水准——H2O,CO32- 第二步:绘出得失质子示意图 第三步:写出PBE 绘出得失质子示意图 +H+ -H+ H3O+ H2O OH- HCO3- CO32- H2CO3 PBE为 2[H2CO3]+[HCO3-]+[H+]=[OH-] 例2、写出NaNH4HPO4溶液的PBE 1、找基准态物质 2、绘出得失质子示意图 3、写出PBE PBE为 [H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]= [OH]+[NH3]+[PO43-] 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ 5.2.1一元酸(碱)溶液各型体分布分数: 什么分布分数δ: 溶质某种型体的平衡浓度在其分析浓度中所占的分数称为分布分数。 ㈠、一元弱酸碱各型体的分布分数: 1、计算公式: 同理: 得: 显然: 2、各型体平衡浓度的计算公式: 得: 曲线:以PH值为横坐标,以或为纵坐标,得到曲线。 5.2.2多元酸碱各型体的分布分数: 1、计算公式:以H2C2O4为例,其分析浓度(mol.L-1),草酸在水溶液中能以H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三种型体存在。 H2C2O4==HC2O4-+H+ HC2O4-== C2O42-+H+ 可得到: 各型体浓度的计算: 得: 曲线 : pKa1=1.23 pKa2=4.19 对于三元弱酸碱的分布分数计算公式 四、大于三元酸的多元酸溶液 分母为一含有n+1项的多项式 [H+]n+Ka1[H+]n-1+Ka1Ka2[H+]n-2+…+Ka1Ka2…Kn 然后依次取n+1项中的每一项为分数的分子, 即可得δn、δn-1、δn-2、…、δ0。 要求:同学们在作业中写出六元酸各种形式平衡浓度的分布系数,不要简写,要详细写出。 * 根据三原色原理叠加后的单色形成了第三种颜色并脱离了原本的单色颜色更加丰富象征着产品在原有空间的组合中产生了突破性的变化 * 第5章 酸碱滴定法 5.1溶液中的酸碱反应与平衡5.1.1离子的活度和活度系数 活度:是指有效浓度,即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度,即扣除了离子间相互作用的浓度。以a (activity)表示。 ai = ri × ci 离子强度 I = ? ∑cizi2 离子强度越大, 正负离子间作用力越大。 5.1.2溶液中的酸碱反应与平衡常数 1、酸碱质子理论 : 酸:凡是能释放质子H+的任何含氢原子的分子或离子的物种,即质子的给予体(Proton donor)。 碱: 任何能与质子结合的分子或离子的物种。即质子的接受体 举例 酸:HAc,H3PO4,H2PO4-,NH4+,H+ 碱:Ac-,PO43-,NH3,OH-,HPO42- 酸碱两性物质 如:H2O,HCO3-、 H2PO4-、HPO42- 2、酸碱半反应 HA(酸) H++A-(碱) 酸碱反应由两个酸碱半反应结合完成,一得质子,一失质子。 HA和A-称为共轭酸碱对,共轭酸碱彼此只相差一个质子。 如:HAc—Ac-, NH4+—NH3, H2SO4—HSO4- 判断题 例1、H2SO4和SO42-是否共轭酸碱对? 例2、H2CO3的共轭酸碱对是什麽? 3、溶剂的质子自递反应: H2O+H2O=H3O++OH- 这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用,称为溶剂的质子自递反应。 溶剂的质子自递反应,实质也是酸碱反应。 4、共轭酸碱对 酸1+碱2=酸2+碱1 5.1.2、溶液中的酸碱反应与平衡常数: 1、酸碱的平衡常数: 酸的解离常数Ka: Ka=αH+αA-/αHA 碱的解离常数Kb: Kb=αHAαOH-/αA- 水的活度积:在水的质子自递反应中,其平衡常数称为水的质子自 递常数,即水的活度积。Kw Kw=αH+αOH-=1.0×1014(25℃) pKw=14.00 2、活度和浓度的关系: 活度是溶液离子强度等于零时的浓度。 在稀溶液中,溶质的活度与浓度的关系: a=γc K
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