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氯氧铋中铋含量测定 　　[摘 要] 氯氧铋中加盐酸溶解试样，使铋以Bi3+进入溶液中，加氨水调溶液PH值为1.5～1.8，加硫脲与铋生成黄色络合物，再用EDTA标准溶液进行测定，直到黄色消退。该方法适用于铋含量为35%～70%的测定。 　　[关键词] 氯氧铋；铋；EDTA滴定法 　　[中图分类号] O614.532 [文献标识码] A 　　1 前言 　　2012年10月，因为生产需要，贵金属冶炼厂水冶工段改原来处理铅阳极泥的生产工艺为从二次渣和二次灰中湿法回收铜、铋的新工艺，与此相应的，该生产工艺产出了新产品氯氧铋（BiOCl）。氯氧铋作为回收金属粗铋的中间产物，其品位的高低直接影响着后面火法熔炼所产出粗铋的品位。要求氯氧铋的品位必须保持在65%以上，这也就对化验数据的准确度提出了更高要求，原有的测定方法是采用二甲酚橙为指标剂，终点判断为红色变为亮黄色，样品杂质含量的不同，终点的亮黄色也不同，滴定终点误差很大。在大量氯氧铋中铋含量的测定实践基础上，采用先加盐酸低温完全溶解样品，再加20%酒石酸使锑、砷与之反应，生成稳定络合物，达到掩蔽锑、砷的目的。PH值控制在1.5～1.8，加入硫酸肼、抗坏血酸，使铁完全掩蔽，最后加入饱和硫脲，铋与硫脲生成黄色络合物，再用配制好的EDTA标准溶液进行滴定，直到黄色消失为终点。 　　2 实验部分 　　2.1 方法原理 　　加盐酸溶解试样，使铋以+3价存在液中，再加酒石酸、硫酸肼、抗坏血酸对锑、砷、铁等离子进行掩蔽，加氨水调PH值至1.5～1.8，随后加硫脲与铋形成黄色络合物，再用EDTA标准溶液进行滴定，直到黄色变为无色为止。 　　2.2 主要试剂（没有标注纯度级别的试剂均为分析纯） 　　① 盐酸（p1.19 g/ml） 　　② 硝酸（p1.42 g/ml） 　　③ 硝酸（1+1） 　　④ 氨水（1+1） 　　⑤ 酒石酸溶液（200 g/l） 　　⑥ 硫脲饱和溶液 　　⑦ 二甲酚橙指示剂（5 g/l） 　　⑧ 铅标准溶液（5 mg/ml）：称取高纯铅0.5 g溶于15 ml硝酸（1+1），待溶解完全，移入100 ml的容量瓶，稀释至刻度，摇匀。 　　⑨ 抗坏血酸 　　⑩ 硫酸肼 　　11 pH0.5～5.0精密试纸 　　12 C（0.025 mol/L）EDTA标准溶液 　　◆C（0.025 mol/L）EDTA标准溶液的配制 　　称取10 g乙二胺四乙酸二钠，加热溶于1 000 ml水中，冷却，摇匀。放置一周后标定。 　　◆EDTA标准溶液的标定 　　移取铅标准溶液20.00 ml于250 ml烧杯中，加水50 ml，加二滴二甲酚橙指示剂，用氨水（1+1）调整溶液呈微红色，加入乙酸―乙酸钠缓冲液20 ml，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变成亮黄色为终点。 　　以0.025 mol/LEDTA对Pb的滴定系数换算成对Bi的滴定系数。 　　fBi=fPb×（Bi的摩尔质量/Pb的摩尔质量） 　　3 试验条件的选择（以含量为68.89%的1#样为例） 　　3.1 盐酸用量的选择 　　根据表1中数据，选择盐酸用量10 ml。 　　3.2 硝酸的用量的选择 　　根据表2中数据，选择硝酸用量10 ml。 　　3.3 pH值的选择 　　根据表3中数据，pH应选1.5-1.8。 　　3.4 共存元素干扰试验 　　根据表4数据表明以上含量的杂质元素不干扰测定。 　　4 样品分析步骤 　　称取氯氧铋样品0.2000 g（100～200目）于250 ml烧杯中，（随同试样做空白试验），加入10 ml盐酸，盖上表面皿低温溶样，体积蒸至2 ml-5 ml，取下稍冷，加入10 ml硝酸，溶解蒸至体积为2 ml-5 ml。加入5 ml酒石酸，溶解完全，取下冷却至室温。 　　加水80 ml，加硫酸肼0.2 g，在低温电炉上煮沸5分钟，取下冷却至室温。用氨水和硝酸调溶液PH值为1.5～1.8。（pH0.5～5.0精密试纸）。 　　加抗坏血酸0.2 g、饱和硫脲（2.2.6）10ml，溶液变为黄色。用C（0.025ol/L）EDTA标准溶液进行滴定，直到溶液由亮黄色变为无色，即为终点。 　　5 分析结果的计算 　　按下式计算铋的含量 　　Bi（%）= [（V-V0）×f×100][m] 　　式中f―EDTA对Bi的滴定系数，g/ml 　　V―消耗EDTA体积，ml 　　V0―空白消耗EDTA体积，ml 　　m―称取样品质量，g 　　6 准确度和精密度 　　6.1 加标回收试验 　　在称1#样品0.2000 g存在下，加入铋标准溶液（10 mg/ml）做加标回收试验，结果见表。 　　实验结果表明，回收率在98.50%～99.90%之间，准确度好。 　　6.2 精密度试验 　　按照分析步骤，测定4个样品，分析结果，见表6。