GC―MSMS法分析不同产地延胡索中有机氯、除虫菊酯农药残留.docVIP

GC―MSMS法分析不同产地延胡索中有机氯、拟除虫菊酯农药残留 　　摘要：建立了1种简便快速的毛细管气相色谱质谱联用方法，分析不同产地延胡索中有机氯、拟除虫菊酯农药残留，并对样品中农药提取净化的方法进行比较研究。结果表明：净化柱中不添加活性炭，农药残留检出种类和检出效果好，13个不同产地的延胡索均符合绿色中药标准。 中国论文网 /1/viewhtm　　关键词：延胡索；有机氯农药；拟除虫菊酯；气相质谱联用 　　中图分类号： TQ450.2+63文献标志码： A文章编号：1002-1302（2016）05-0355-04 　　延胡索（Corydalis yanhusuo W. T. Wang）别称元胡、延胡、玄胡，为罂粟科（Papaveraceae）多年生草本植物延胡索的干燥块茎，其块茎入药，有活血散瘀、理气止痛的作用[1]。延胡索含多种生物碱，其中延胡索乙素、延胡索丑素为止痛、镇静的主要成分。延胡索主要分布于浙江、江苏、安徽、陕西等地，其中浙江东阳、磐安、缙云、永康等地，以及江苏南通地区的栽培面积最大，近年来陕西汉中的栽培面积也不断扩大[2]。 　　我国是中药材生产大国，然而中药产品的总出口额却仅占世界药品销售量的1%，其中一个重要的原因即是农药残留问题。目前较常用的农药品种主要有有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类[3]。有机氯农药脂溶性强，难降解，极易造成土壤、水体和空气的污染，并通过食物链富集而影响人类健康[4]。虽然有机氯农药已被禁用，但目前在中药材中仍有检出[5-11]。拟除虫菊酯类农药与有机氯农药相比具有高效、低毒、低残留等优点，是一类广谱杀虫剂，在近些年的中草药检测中发现，该类农药的残留水平也较高，这将使我国的中草药现代化和国际化发展严重滞后，并危害广大消费者的健康[12]。 　　本研究采用气相色谱质谱串联检测并分析比较13个不同产地延胡索中含有机氯、拟除虫菊酯农药的种类和含量，以期考察它们是否符合绿色中药标准，为13个不同产地延胡索的用药安全提供参考。 　　1材料与方法 　　1.1仪器与试剂 　　TRACE GC Ultra气相色谱仪（美国赛默飞公司）；ITQ900质谱仪（北京欧倍尔科学仪器有限公司）；DB-17MS石英毛细管柱（60 m×0.25 mm×0.25 μm，美国Agilent公司）；KSW-12D-11马弗炉（沈阳市节能电炉厂）；THZ-82水浴恒温振荡器（常州国华电器有限公司）；ME104E电子天平（美国梅特勒公司）；MTN-2800D氮吹仪（北京花蕊博远科技发展有限公司）；101-3型电热鼓风干燥箱（郑州宏朗仪器设备有限公司）。 　　18种有机氯和拟除虫菊酯混标：α-六六六（α-BHC）、五氯硝基苯（quintozene）、γ-六六六（γ-BHC）、环氧七氯（heptachlor epoxide）、β-六六六（β-BHC）、δ-六六六（δ-BHC）、p，p′-滴滴伊（4，4′-DDE）、o，p′-滴滴伊（0，4′-DDE）、p，p′-滴滴滴（4，4′-DDD）、p，p′-滴滴涕（4，4′-DDT）、联苯菊酯（bifenthrin）、甲氰菊酯（fenpropathrin）、三氟氯氰菊酯（cyhalothrin）、氯菊酯2（permethrin）、氟氯氰菊酯3（cyfluthrin）、氯氰菊酯3（cypermethrin）、氰戊菊酯2（fenvalerate）、溴氰菊酯（deltamethrin），购自ULTRA公司（每支100 μg/mL）；石油醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠为分析纯；超纯水；弗罗里硅土（于550 ℃灼烧4 h后备用，用前于140 ℃烘2 h，趁热加5%水灭活）。 　　1.2试验材料 　　试验材料为2012年4月初采挖的干燥药材，购于药材市场。产地分别为湖南新化（Y1）、辽宁清原（Y2）、浙江仙居（Y3）、浙江东阳（Y4）、浙江磐安（Y5）、 汉中城固（Y6）、山东泰安（Y7）、安徽亳州（Y8）、河南辉县（Y9）、吉林通化（Y10）、黑龙江绥化、（Y11）、湖北郧西（Y12）、广西河池（Y13）。 　　1.3试验方法 　　1.3.1提取方法准确称取10.0 g延胡索样品于100 mL具塞三角瓶中，加入20 mL石油醚溶液，将三角瓶放入30 ℃水浴恒温振荡器中振荡30 min以提取农药残留；完成后将提取液用添加有无水硫酸钠的漏斗过滤到50 mL具塞三角瓶中，在100 mL具塞三角瓶中再次加入10 mL石油醚，在水浴恒温振荡器中振荡30 min，过滤、合并2次提取液；在60 ℃干燥箱中浓缩至2 mL左右，待净化[13]。 　　1.3.2样品农药的净化方法分别对13个延胡索样品进行提取和浓缩处理。方法1：用20 mL石油醚活化装有1 g无水硫酸钠、5 g弗罗里硅