第二篇 基于非稳定碳负离子的碳-碳键形成方法.pptVIP

有机合成 主讲人：南光明 第二章 基于非稳定碳负离子的碳-碳键形成方法 主要内容： 形成碳负离子的原理 有机镁和有机锂试剂的制备与反应性 格氏试剂和有机锂试剂的反应与合成应用 Barbier反应及相关反应 有机铈试剂 有机锌试剂 有机铜试剂的制备及合成 2.1 形成碳负离子的原理 碳杂原子C-X键，碳的电负性通常小于杂原子，因而，碳原子是正极化的，反之，则是负极化的。键的极化，无论是正极化或负极化效应都可沿着共轭体系传递到共轭体系的末端. 金属原子可让出键合电子对形成一个碳负离子，该亲核的碳可以进攻另一亲电的试剂 2.2 有机镁和有机锂试剂的制备与反应性 2.2.1 有机镁试剂（格氏试剂-Grignard）的制备 1900年，法国化学家Grignard使用金属镁卤代烃在醚中反应得均相的有机镁试剂，是活泼的碳亲核试剂，1912年诺贝尔化学奖 格氏试剂还可以通过氢-镁交换进行，即通过对酸性较强的碳基酸的去质子化实现质子-镁的交换制备 2.2.1.2 有机镁试剂的反应性 有机镁试剂的反应性以亲核性为主，是一类优良的亲核试剂，可与醛、酮、羧酸酯等羧酸衍生物发生亲核加成反应；格氏试剂的碱性反应（格氏试剂制备格氏试剂） 2.2.2.1.1 卤代烷与金属锂反应制备 由于有机锂的碱性强，用乙醚做溶剂制备时，需要低于-10℃以下进行。烯丙基氯、苄基氯易发