UVH2O2降解水体中磷酸三1,3―二氯―2―丙基酯研究.docVIP

UVH2O2降解水体中磷酸三(1,3―二氯―2―丙基)酯研究 　　摘要：以磷酸三（1，3-二氯-2-丙基）酯（TDCP）作为研究对象， 探索了TDCP的紫外光氧化高效降解方法。结果表明，紫外光光强对TDCP的降解有很大的影响。当TDCP初始浓度为10 mg/kg，紫外光光强为94.5×100 μW/cm2，反应时间为60 min，加入H2O2 浓度为5.00 mmol/L，溶液起始pH为7时，TDCP的TOC去除率为93.69%，有机氯、有机磷完全转化为Cl-和PO43-；UV/H2O2体系能有效的降解TDCP。 　　关键词：紫外光；磷酸三（1，3-二氯-2-丙基）酯；光降解 　　中图分类号：X703.1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2014）05-1044-04 　　有机磷酸酯（organophosphate esters，OPEs）是一类重要的有机磷阻燃剂（organ phosphorus flame retardants，OPFRs），在建材、纺织、化工以及电子等行业应用广泛[1]。随着世界各国对溴代阻燃剂环境效应的关注以及多溴联苯醚类阻燃剂在世界范围逐渐禁用，有机磷酸酯由于具有优秀的阻燃效果，使得近年来世界范围内其需求量与生产量均有大幅的增加。 　　OPEs主要以添加方式而非化学键合方式加入到材料中，这就增加了OPEs类物质进入周围环境的机率。研究表明，德国污水处理厂污水处理过程中3种含氯OPEs并未得到明显去除，德国现有污水处理工艺对含氯OPEs的处理能力十分有限[2]，只能通过活性污泥吸附有限的含氯OPEs，需要调整现有处理工艺才能满足对含氯OPEs的处理要求，但如果对吸附了含氯OPEs的活性污泥处理不当，将造成更加严重的污染问题[3]。目前国内少有关于此类污染物以及处理方法的报道。作为一类新型有机污染物，氯代OPEs无论是生物方法还是一般的化学处理方法均很难使其降解，为了消除其对环境的污染，急需研究一种高效、成本低廉的处理方法。光氧化法是近几十年来发展起来的一项污染治理新技术，因其具有反应条件温和、操作简单、氧化彻底、无二次污染等诸多优点而备受国内外研究学者们的瞩目[4，5]，在难降解有机物、水体微污染等处理中具有其他传统水处理工艺所无法比拟的优势。本研究以TDCP为研究对象，建立TDCP的紫外光氧化高效降解方法。 　　1 材料与方法 　　在200 mL一定浓度的TDCP水溶液中加入一定量的30% H2O2溶液，置于125 W紫外灯下磁力搅拌，并每隔一定时间取样，然后用multi N/C 2100型总有机碳测定分析仪分析水样的总有机碳（TOC）含量；用ICS-90型离子色谱测定TDCP降解产生的氯离子（Cl-）和磷酸根离子（PO43-）的浓度，根据TOC的去除效率，Cl-与PO43-的生成效率研究其最佳降解条件。 　　2 结果与分析 　　2.1 初始氧化剂（H2O2）的浓度对降解的影响 　　在UV/H2O2光氧化降解TDCP的反应中，H2O2的用量关系到实际应用中的生产成本[6]，因此试验就H2O2浓度对TDCP光氧化降解反应的影响进行了研究。在室温下，取200 mL质量浓度为10 mg/L的TDCP溶液，在0.25、0.50、2.50、5.00、7.50 mmol/L范围内改变30%的H2O2的起始浓度并光照60 min，研究H2O2浓度对TDCP降解与矿化效率的影响，结果见图1。 　　由图1可知，30%的H2O2的起始浓度为0.25 mmol/L，降解60 min时，TDCP的TOC去除率为63.12%，产生的Cl-和PO43-的浓度分别为4.398 1 mg/L和1.955 2 mg/L，其他条件不变，随着初始H2O2的浓度的增高，TDCP的TOC去除率越高，降解产生的Cl- 和PO43-越多，即TDCP的降解效果越好；30%的H2O2的起始浓度达到5.00 mmol/L时，TDCP的TOC去除率为93.69%，产生的Cl-和PO43-的浓度分别为4.903 1、2.192 5 mg/L，而H2O2的起始浓度为7.50 mmol/L时，TDCP的TOC去除率只有84.81%，产生的Cl-和PO43-浓度分别为3.084 7、2.096 7 mg/L（Cl-和PO43-浓度理论值分别为4.94、2.21 mg/L），即并不是H2O2起始浓度越高，TDCP的降解效果就越好，达到5.00 mmol/L时，TDCP的降解效果最好。产生这一结果原因是：在相同条件下，H2O2浓度越大，光照产生的?OH越多，有利于TDCP的降解；H2O2的投加量达到5.00 mmol/L以后，随着H2O2浓度的增加，TOC去除率反而下降，这是由于H2O2本身也是自由基?OH的猝灭剂，过量的H2O2在水样中会发生如下反