离子浓度大小比较规律和高考试题例析.docVIP

电解质的电离规律强电解质在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。２５℃0．1mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1．32％，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO－和极少量的OH－离子。多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离H2CO3 H+＋HCO3－；HCO3－H＋＋CO32－，且第一步电离远大于第二步电离。水的电离规律　　水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H3O+和OH-，H2OH+＋OH-。在２５℃（常温）时，纯水中[H+]＝[OH-]＝1×10-7mol/L。　　在一定温度下，[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。　　在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H+]水和[OH-]水均小于10-7mol/L。在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H+]水或[OH-]均大于10-7mol/L。 盐类水解规律：强酸弱碱盐如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32－+H2OHCO3－+OH－、HCO3－+H2OH2CO3+OH－。水解的离子占总离子的极少数，且第一步水解大与第二步水解。正盐水解大于酸式盐，如同浓度Na2CO3碱性大于NaHCO3。水解与电离关系规律对水解与电离共存时相互抑制，二者的相对大小要分析清楚。如NaHCO3水解大于电离,显碱性,[H2CO3] ＞[CO32－], 如NaH2PO4、NaHSO3电离大于水解,显酸性性, 如NaHSO3 中：[SO32－]＞[H2SO3],而NaHSO4则只电离不水解电解质溶液中的守恒关系电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCO3－)＋2n(CO32－)＋n(OH－)推出：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－) 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na＋)：n(c)＝1：1，推出：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)；水电离出的c(H＋)与c(OH－)相等，如Na2CO3溶液中：c(OH－)= c(H＋)+ c(HCO3－)+2 c(H2CO3)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H＋）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH－、CO32－为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O＋+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH－)+c(CO32－)。近三年高考例析例1．（09年广东化学·9）下列浓度关系正确的是A．氯水中：c(Cl2)=2c(ClO-)+c(Cl-B．氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)=c(CH3COO-)D．Na2CO3溶液中：c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)解析：氯气在水中与水反应是可逆反应，物料守恒不成立，A错误；Cl2+H2O=HCl+HClO，HCl中电离的H+与Cl-浓度相等，再加上HClO会电离出H+，所以H+浓度一定大于Cl-浓度，B错误；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合恰好完全反应生成醋酸钠，因CH3COO-水解，所以Na+浓度大于CH3COO-的浓度，C错误。答案：D。例2．（07年广东化学·15）下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是A．0.1mol·L-1 Na2CO3溶液：c（OH－）＝c（HCO3－）＋c（H＋）＋2c（H2CO3B．0.1mol·L-1NH4Cl溶液：c（NH4＋）＝c（Cl－）C．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）＞c（OH－）D．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c（Na＋）＝c（NO3－）解析：溶液中离子浓度大小比较要综合运用电离平衡，盐类水解知识，要记住三个守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒。A根据质子守恒，水电离出的H＋和OH－的物质的量相等，Na2CO3溶液中H＋分别以HCO3－、H＋、H2CO3形式存在，故A对，B中由于NH4＋水解，c(NH4＋与c(Cl－)不等，B错，C