第11章 气相色谱法 2.pptVIP

* 优点：操作简便、计算方便 缺点：需严格控制进样体积，操作条件应稳定 * 外标一点法 前提：曲线过原点 配一与被测组分含量接近的标样Cis％，进样量同分析样品。 Aix Cix％＝ · Cis％ = Ki ·Aix Ais Ki：标样单位峰面积所代表的百分含量 不过原点，两点校正。 * 方法学考察项目 1）线性范围 2）精密度 3）最小检测限 4）回收率 5）重复性 6）稳定性 7）中间精密度 8）系统适应性（S、M、T、RS、f） * 第七节 应用 一、某些中药中挥发性成分的GC分析 如：薄荷（薄荷酮）、丹皮（丹皮酚）、冰片（龙脑、异龙脑、樟脑）等 药典上含醇量用GC测定（内标法，以异丙醇为内标 ） * 二、中成药的GC分析 ◆复方柴胡注射剂的质控 柴胡、细辛的挥发油 ◆清凉油 薄荷、樟脑、丁香、桂皮、桉叶素等 挥发性成分 ◆人丹 ◆冠心苏合丸 乳香、苏合香、檀香、冰片、青木香 * 1958年英国生化家Marton H.J.P.等创立 * （1）热导池检测器 热导池由池体和热敏元件构成，可分双臂和四臂热导池两种。由于四臂热导池热丝的阻值比双臂热导池增加一倍，故灵敏度也提高一倍。目前仪器中都采用四根金属丝组成的四臂热导地。其中二臂为参比臂，另二臂为测量臂，将参比臂和测量臂接人惠斯电桥，由恒定的电流加热组成热导地测量线路，如图所示。 * 检测器内腔有两个电极和筒状的β放射源。β放射源贴在阴极壁上，以不锈钢棒作正极，在两极施加直流或脉冲电压。放射源的β射线将载气（N2或Ar）电离，产生次级电子和正离子，在电场作用下，电子向正极走向移动，形成恒定基流。当载气带有电负性溶质进入检测器时，电负性溶质就能捕获这些低能量的自由电子，形成稳定的负离子，负离子再与载气正离子复合成中性化合物，使基流降低而产生负信号——倒峰 。 * 2.利用相对保留值定性 优点：只决定于组分的性质、柱温、固定液的性质，可抵消某些操作因素的影响。 缺点：难以找到一个通用的标准物。 * 步骤： ①查手册，定标准物 ②实验测定 ③与手册比较 * 例： 已知组分A、B、C、D、E和非滞留组分的保留值分别为： A B C D E 非滞留 25.5 35.6 42.4 56.2 62.7 5.0这些组分在另一根柱子（只有固定液与柱温与前柱相同）上的保留值为： A B C D E 非滞留 78.0 7.0问65.1个单位的组分是A吗？ * 解：只要柱温与固定液不变，即使其它条件改变，γ不变。 第一根色谱柱： γA,C＝(25.5－5.0)/(42.4－5.0)=0.548 γB,C =(35.6－5.0)/(42.4－5.0)=0.818 γD,C =(56.2－5.0)/(42.4－5.0)=1.37 γE,C =(62.7－5.0)/(42.4－5.0)=1.54 第二根色谱柱： γX,C =(65.1－7.0)/(78.0－7.0)=0.818 ∴ 65.1的组分是B而不是A。 * 3.利用保留指数定性 保留指数又称Kovasts指数，把物质的保留行为用邻近的两个正构烷烃来标定，并以均一标度表示。 * 依据 I只与固定相和温度有关，只要两者保持相同在任何仪器及相同液相制备的任何柱上，在相同温度测得的I应相同。 * 二、利用化学反应或物理吸附 柱前预处理 柱后化学反应定性 例如：官能团的分类定性 柱后尾气进行化学反应定性 * 三、利用选择性检测器定性 ECD 卤素、O、S、P、 电负性组分 FPD S、P AFID N、P * 四、两谱联用定性 GC IR、UV MS 联用 NMR 分离手段 定性工具 * 第七节 定量方法 一、定量校正因子 二、定量分析方法 * 定量依据： 在一定操作条件下，被分析物质的重量mi与检测器上产生的信号（峰面积或峰高）成正比。 mi＝fi×Ai 或mi＝fi×hi * 一、峰面积的计算 1.峰高乘半峰宽法 对称峰 2.峰高乘平均峰宽法 不对称峰 3.自动求积法 * 二、定量校正因子 因为各物质在同一检测器上响应不同