第12 胺和生物碱新4.pptVIP

O O OCH3 OCH3 N + OH- （3） 小蘖碱(berberine) 季铵碱 小蘖碱来源于黄连，具抗菌、消炎作用，用于治疗肠胃炎及细菌性痢疾。 吗啡对中枢神经有麻醉作用，有强镇痛效力，但容易成瘾，医药上常用于局部麻醉。 （4） 吗啡碱 罂粟科植物鸦片中含有20余种生物碱，其中含量最多的是吗啡。 O RO R/O N-CH3 R = R/ = H 吗啡 R = CH3 ，R/ = H 可待因 R = R/ = -COCH3 海洛因 （3）叔胺：脂肪叔胺与亚硝酸反应形成 水溶性铵盐，但无明显的现象。 芳香叔胺与亚硝酸反应生成芳环上氢被 亚硝基取代C-亚硝基胺类化合物，亚硝基 进入氨基对位，若对位被别的取代基占据，亚硝基则进入邻位。 N，N-二甲基苯胺 N，N-二甲基-对-亚硝基苯胺 C-亚硝基苯胺在酸性条件下呈桔黄色，用碱中和至碱性后变为翠绿色。 (五)芳胺环上的取代反应 苯胺与溴水反应，立即产生2,4,6—三溴苯胺白色的沉淀。此反应非常灵敏、迅速，可用于苯胺的检验和定量分析。 苯胺也能发生硝化和磺化反应。因为苯胺 极易被氧化成醌，硝化反应不能直接进行，必须先将苯胺酰化，再进行硝化反应，最后水解除酰基，即可得到产物。 五、季铵盐和季铵碱 （一）季铵盐 季铵盐可看作是铵盐（NH4+X-）中的四个氢原子被烃基取代后的产物，表示为R4N+X—。命名与铵盐类似，称之为某酸某胺或某化某铵。 氯化四甲铵 溴化二甲基十二烷基苄铵 季铵盐是离子型化合物，具有盐的性质，一般是白色结晶，熔点高，溶于水而不溶于非极性的溶剂。强热时分解为叔胺和卤代烃。季铵盐可由叔胺与卤代烷烃作用制得。 （二）季铵碱 季铵碱可以看作是氢氧化铵（NH4+OH—）中的氮上的四个氢原子被四个烃基取代后的产物，可表示为R4N+OH— 。命名与氢氧化铵相似，称之为氢氧化某铵。 氢氧化四乙铵 氢氧化三甲基羟乙铵 （俗名胆碱） 季铵碱是一种强碱，碱性与氢氧化钠或 氢氧化钾相当。季铵盐与氢氧化银作用， 可以制得季铵碱。将沉淀过滤，低温缓慢蒸发滤液即可得到季铵碱的无色结晶。 胆碱[HOCH2CH2N+（CH3）3]OH-（choline）是存在于体内的季铵碱。胆碱有抗脂肪肝的作用，在体内胆碱与乙酸在胆碱脂酶作用下，可以生成乙酰胆碱[CH3COO CH2CH2N+（CH3）3]，它是 神经传导的重要物质。 第二节 重氮盐和偶氮化合物 氯化重氮苯 硫酸氢重氮苯 重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团。 （1）若-N=N-官能团的一端与烃基相连,另一端不直接与烃基相连相连的化合物,称为重氮化合物。 重氮化合物的官能团称为重氮基：—N≡N + 通式为：Ar—N≡N X- + ，或简写为 Ar—N2+ X- （2）-N=N-官能团的两端都分别与烃基相连的化合物称为偶氮化合物。 通式：(Ar)R-N=N-R(Ar) -N=N- -OH -N=N- CH3-N=N-CH3 偶氮苯 对-羟基偶氮苯 偶氮甲烷 “—N=N—”称为偶氮基.  芳香重氮盐中，两个氮原子都是sp杂化， C—N—N为直线型结构。因重氮基上p轨道与苯环形成P-π共轭，正电荷得到分散，重氮盐的稳定性增加，所以芳香重氮盐较稳定，在低温和强酸性溶液中可以短时保存。干燥的重氮盐极不稳定，受热或震荡易爆炸，因此制备时，一般不分离，直接用溶液参与反应。 苯重氮正离子的结构 一、 重氮盐的制备及结构 sp 重氮盐的结构：N原子sp杂化. p,p-共轭使N上正电荷 分散到苯环，故芳香 重氮离子比较稳定 + N≡N Cl- + （一）取代反应（放氮反应） 1．被羟基取代：将重氮硫酸氢盐在硫酸水溶液中加热煮沸，其水解生成酚和放出氮气 。此类反应可在苯环上引入—OH。注意：不能用盐酸重氮盐。 二 重氮盐的性质 2．被卤素或氰基取代：在亚铜离子的催化下，重氮盐的重氮基被-Cl、-Br、和-CN等基团取代，形成卤代苯和苯基腈，称此反应为Sandmeyer反应。 用碘化钾与重氮盐共热，无需催化剂存在就可以得到较高产率的芳烃碘代物（重氮基被碘原子取代），这是合成芳烃碘代物的适宜方法。 3．被氢取代：重氮盐与次磷酸（H3PO2）水溶液或甲醛的碱性溶液反应，重氮基被氢取代。此法可用于除去苯环上的—NH2或 —NO2 。 此反应在有机合成中，常用来“去氨基”。若要制备2