最重要的焊接材料 材料连接过程中的界面行为.ppt

主讲：杨建国 哈尔滨工业大学 现代焊接生产技术国家重点实验室 第二章 钎料与母材间的相互作用 液态钎料在毛细填缝的同时就与母材发生相互作用。 推动力--浓度梯度(严格地说应是化学位梯度) 分类： 一是母材向液态钎料中的溶解 二是钎料组分向固态母材中的扩散 第二章 钎料与母材间的相互作用 母材向液态钎料中的溶解 钎料与母材之间的扩散 钎焊接头的金属学形态 第二章 钎料与母材间的相互作用 其他主要参考文献 合金扩散和热力学 马兹·希拉特，冶金工业出版社 金属及合金中的扩散 黄继华 冶金工业出版社 母材向液态钎料中的溶解 钎缝成份与原钎料成份存在差异，其原因： 母材金属溶入液态钎料 钎料组分的挥发 适当控制溶解程度： 钎料成份合金化 有利于提高接头强度 母材溶解过度： 熔点升高、粘度增加和流动性变差，往往导致不能填满钎缝间隙。 母材的表面出现熔蚀缺陷（即在放置钎料处或钎缝圆角处使母材产生凹坑，严重时甚至出现溶穿现象 ） 母材向液态钎料中的溶解 物质间互溶的热力学条件 母材的溶解过程 溶解过程的数学描述 溶解现象与状态图的关系 母材溶解过程对钎缝化学成分的影响 物质间互溶的热力学条件 两种纯物质间能否互溶，取决于混合前后的自由焓变化。由热力学可知，在等温和等压条件下，两物质混合自由焓为： (2-1) 根据正规溶液理论，由液态溶液或固态溶液中质点的排布方式符合晶体点阵模型，和各组分质点在溶液中的分布服从几率关系的假设，利用波尔兹曼关系，可以推出混合前后熵变ΔSM为： (2-2) 物质间互溶的热力学条件 将式(1-120)和(2-2)代入(2-1)得 (2-3) 物质间互溶的热力学条件 XA和XB为合金溶液中所含A和B的摩尔分数 Z配位数 Nav阿弗加德罗常数 其中W由下式确定： 物质间互溶的热力学条件 下面对W进行讨论： 当W＜0 ，即EAB＜(EAA＋EBB)/2 ，ΔSM＞0，ΔHM＜0(放热)，ΔG＜0，而不受浓度限制。即当异种分子间的吸引能大于同种分子间的吸引能，或当溶解过程为放热过程时，必然形成完全互溶的溶液，而且有较大的溶解倾向。 在极端情况下，如异种分子间的吸引能很大，就有可能形成化合物。 物质间互溶的热力学条件 举例：在Ni基耐热合金薄板钎焊时，如果采用加入硼的镍基钎料，只要温度和时间条件合适，就很容易发生溶蚀现象。这是由于B-Ni间的吸引能较大，W＜0 (EAB＜(EAA＋EBB)/2)，ΔH＜0，所以很容易发生溶解。 物质间互溶的热力学条件 2. 当W＝0 (即EAB＝(EAA＋EBB)/2)时,ΔH＝0 (无热效应)。 与前一种情况相比，由于 ΔH＝0，ΔG降低的绝对 值比前一种情况下要小， 所以溶解趋势也较小。 物质间互溶的热力学条件 当W＞0(即EAB＞(EAA＋EBB)/2)时，ΔH＞0(吸热)，但因为 ΔS＞0，－TΔS＜0，因此应看ΔH和TΔS值的相对大小。 当│ΔH│＜│TΔS│时，无限互溶， 当│ΔH│＞│TΔS│时发生部分互溶。当部分互溶时，在一定浓度范围内(XA→1或 XB→1)，ΔG＜0，可以互溶而不 形成相界面，而在中间浓度范围 内，ΔG＞0，不互溶，在二饱和 溶液间形成相界面(见右图(c))。 所以当二组分部分互溶且相对含 量超过溶解度时，由于W＞0，形 成相界面。此时σA-B＞0，二组分 间的溶解趋势更小。 例如Ag－Fe间的作用就属于这种情况。 物质间互溶的热力学条件 表2-1 一些液态金属在固态金属表面的润湿程度与相互作用关系 物质间互溶的热力学条件 表2-1列出了部分液态金属对固态金属的润湿程度与其间相互作用类型或程度之间的关系。由表中数据可见，上述分析与实验事实是一致的。其中Cu-Pb系随温度升高由完全不溶向部分互溶过渡(-TΔS值增大)，固而润湿程度提高。 母材的溶解过程 固态母材在液态钎料中的溶解过程是一个多相反应过程，它经历两个阶段。 第一阶段是母材与钎料接触的表面层的溶解 第二阶段是被溶解的母材原子从边界扩散层向液态钎料中迁移 母材的溶解过程 第一阶段是母材与钎料接触的表面层的溶解，这个反应发生在固-液两相界面上，其实质是液体金属对固体金属的润湿和原子在相界面处的交换，破坏固体金属晶格内的原子结合，使得液体金属原子与固体金属表面处的原子之间形成新的键，从而完成溶解过程的第一阶段。 母材的溶解过程 只有经历了溶解的第一阶段后，才能形成异质原子的扩散。这种扩散导致与母材金属相接触的液态钎料内的