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由(9)式知,只要测出L0和L∞和一组Lt值,由 对t作图得到一条直线,从直线斜率即可求得速率常数k值 数字电导仪 恒温槽 电极 乙酸钠 乙酸乙酯 氢氧化钠 (1) L0的测定 ( 0.01 mol L-1 NaOH的电导 ?) 采用相同方法测量0.01 mol L-1 CH3COONa的电导 电导池和电极处理并组装好,恒温 准确量取25ml 0.01 mol.L-1 NaOH溶液放入电导池的A管; 25ml 0.01 mol L-1 CH3COONa放入电导池B管,恒温10min 用洗耳球将CH3COONa溶液迅速压到A管中,溶液压入一半时开始计时,并继续将B管中的溶液全部压入A管 放开洗耳球,将A管的溶液吸入B管,约吸入一半时,再用力挤压洗耳球,使B管的溶液再次进入A管,反复几次,使溶液混合均匀,并迅速测量溶液的电导率 每隔1min测量一次,直至电导率不变为止 按照上述步骤,重新测定另一温度下的反映速率常数,即可求出反应的活化能 作出不同温度下 -t图,由直线的斜率求出反应的速率常数k1,k2 由(10)式计算反应的活化能Ea 与文献值对比分析 * * 三峡大学化学与生命科学学院化学系物理化学教研室制 电导法测定乙酸乙酯皂化反应 的速率常数 掌握电导法测定反应速率常数的原理和方法 进一步理解二级反应的特点 掌握电导率仪的使用方法 1、实验目的 2、实验原理 乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应: 设反应物乙酸乙酯与碱的初始浓度相同,如均为a,则反应速率方程为: (1) a—反应物的初始浓度; x—反应t时刻反应物的浓度; 求某温度下的反应速率常数k,需知该反应过程不同t时刻反应物的浓度x,本实验采用电导法测定x 。 本实验体系中,OH-和CH3COO-的浓度变化对电导率的影响较大,由于OH-的迁移速率是CH3COO-的五倍,所以溶液的电导率随着OH-的消耗而逐渐降低。根据溶液的电导率与电解质的浓度成正比关系,则有: lNaOH、lNaAc—分别为两电解质的电导与浓度关系的比例常数; L0—初始浓度为a时 NaOH溶液的电导率; Lt—反应t时刻 溶液的电导率; L∞—CH3COONa溶液浓度为a时的电导率。 将式(6)、(7)代入式(2),得 (10) 若由实验求得两个不同温度下得速率常 数k,则可利用公式: 计算出反应的活化能E。 3、实验仪器与药品 4、实验步骤 (2) L∞的测定 ( 0.01 mol L-1 CH3COONa的电导 ?) (3) Lt的测定 (4) 反应活化能Ea的测定 1)洗净电导池,加入适量0.01 mol.L-1 NaOH溶液 3)装好的电导池在恒温水浴中恒温10 min 2)将洗净的铂黑电极,放入电导池(润洗) (1) L0的测定 4)测量溶液的电导率,每隔2min测一次,共测3次 5)更换NaOH溶液,重复步骤3)和4),直到误差在范围内 (2) L∞的测定 (3) Lt的测定 (4) 反应活化能Ea的测定 5、数据记录和处理 1、如何用实验结果来验证乙酸乙酯皂化反应是二 级反应? 2、为什么以0.01 mol L-1的NaOH和0.01 mol L-1 CH3COONa溶液测得的电导,就可以认为是L0和L∞? 3、若反应物的初始浓度不同,则实验应如何进行? 6、思考题 1.1 1.2.2 1.2.1 1.2.3 1.2.4 1.2.4 1.2.5 1.2.6 1.3.1
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