磷矿石中氧化镁含量测定.doc

磷矿石中氧化镁含量测定 　　[摘 要] 概述了测定磷矿石中氧化镁含量的两种主要方法，并对两种方法的优缺点进行了分析，结果表明化学分析法具有更高的准确度，而仪器分析法则更简便，且更适用于微量或痕量分析。 　　[关键词] 磷矿 氧化镁 重量法 容量法 仪器分析 　　我国磷矿资源总量丰富，但贫矿较多，其平均品位仅为16.95%[1]。其中，P2O5品位为26%以下的中低品位磷矿石就占90%左右[1]。氧化镁是磷矿石中的有害成分之一，其含量的多少会直接影响到后续的湿法磷酸加工，降低产品质量，而我国磷矿石中氧化镁的含量又普遍偏高，一般都在1.5%以上[2]。因此，准确测定磷矿石中氧化镁的含量，能够为进一步的选矿试验和磷酸加工等提供一定的帮助，具有重要意义。目前，测定磷矿石中氧化镁含量的方法主要分为化学分析法和仪器分析法。 　　1、 化学分析法 　　化学分析法主要包括重量法和容量法。 　　1.1 重量法 　　测定磷矿石中氧化镁含量的重量法主要是指8-羟基喹啉重量法。其主要原理是用草酸将试样中的Ca2+沉淀为草酸钙，再通过调节PH为5.8，使试样中的Fe3+和Al3+与8-羟基喹啉生成沉淀从而将其从溶液中去除[3]。再在除去Ca2+ 、Fe3+ 、Al3+的溶液中加入酒石酸钾钠，控制PH为12.7，将锰除去，而Mg2+则与8-羟基喹啉反应生成沉淀[3]。然后洗涤沉淀，进行烘干、称重，并进行换算，即得氧化镁含量[3]。但是，由于这种方法操作繁琐、耗时较长，且8-羟基喹啉具有毒性，因此，一般不采用此种方法。此外，此方法也不适用于沉淀量较少的情况[3]。 　　1.2 容量法 　　容量法主要分为8-羟基喹啉容量法和EDTA容量法。 　　1.2.1 8-羟基喹啉容量法 　　原理基本与8-羟基喹啉重量法相同，只是在最后一步时，不是将沉淀进行烘干称重，而是用盐酸将沉淀溶解，并加入溴酸钾溴化钾，其释出的溴与8-羟基喹啉发生反应，而过量的溴将碘化钾氧化为游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，最后以溴酸钾的实际消耗量来计算氧化镁含量[3]。此方法的步骤繁杂、耗时长、8-羟基喹啉具有毒性，因此，一般也不采用此方法。 　　1.2.2 EDTA容量法 　　EDTA容量法是目前在测定磷矿石中氧化镁含量的化学方法中应用最广泛的，但是每种方法又不尽相同。其基本原理是将试样进行溶解后，加入各种掩蔽剂来防止其他离子的干扰，并且通过调节PH值沉淀溶液中的Mg2+，再洗涤沉淀，加入指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定直至终点，通过计算即得试样中氧化镁的含量。多年来，在保证分析准确性的前提下，从方法的简便快速、节约成本和环保性等方面考虑，对EDTA容量法也是不断发展的。这些变化主要体现在溶解试样的溶剂选择、Ca2+和Mg2+的分离、掩蔽剂、指示剂的选择以及准确性的探讨等方面。 　　测定磷矿石中氧化镁含量时，常用的试样溶解方法主要分为酸溶和碱熔两种。碱熔法是将试样与氢氧化钠共热，使其熔融分解，再经热水浸取、盐酸酸化，即得所需试液[3]。一般，碱熔法应用的比较少，最常用的还是酸溶法。酸溶法是直接用混合溶剂（混合酸或者酸与盐的混合溶剂）来溶解矿样，即得所需试液。酸溶法中最常用的是用盐酸和硝酸的混合酸（即王水）进行溶样[4]。还有研究者用氯化钾-硝酸混合溶剂[5，11]和盐酸-氯化钙混合溶剂[6]来进行溶样，甚至直接用硝酸[7]进行溶样，也都得到了较好的效果。采用氯化钾-硝酸混合溶剂溶样测定氧化镁含量，是利用KCl在HNO3中放出Cl2的强氧化性和酸效应来替代王水进行溶样[5]，但只是对一些监控样进行了测定，具有一定的局限性，对于具体矿石中氧化镁含量的测定还有待进一步验证。采用盐酸-氯化钙混合溶剂进行溶样，Ca2+的加入既能抑制Ca5F（PO4）3溶解，又有利于草酸钙沉淀的分离[6]。但这种方法只适用于Mg2+的存在形式以白云石为主，且对含铝高、含镁低的矿样终点变化不明显，影响结果的准确性[6]。直接用硝酸进行溶样，则可能会造成试样不能完全溶解，影响结果。 　　在将其他金属离子去除后，如何将Ca2+和Mg2+进行分离，避免它们之间的相互影响，也是一个需要注意的问题。目前，最常用的就是通过加入EGTA来掩蔽Ca2+，防止其干扰MgO含量的测定[4]。还有一些就是加入草酸，使之与Ca2+发生反应，生成草酸钙沉淀，或者在酒精溶液中生成CaSO4沉淀，从而将钙离子预先除去[6]。将Ca2+去除后，再对Mg2+进行沉淀，通常是将其沉淀为Mg（OH）2沉淀[4]或者是MgNH4PO4沉淀[6]，然后洗涤沉淀于溶液中，用EDTA标准溶液进行滴定，测得试样中氧化镁的含量。 　　由于磷矿中氧化镁的含量相对较低，并且存在大量的干扰离子，因此，需要加入各种掩蔽剂来消除其他离子的干扰。Ca2+的掩蔽剂通常是用EG