新能源材料课程期末作业(完成).docVIP

12 - 材料08级《新能源材料》作业 新能源材料的主要进展，包括：金属氢化物镍电池材料，锂离子二次电池材料，燃料电池材料，太阳能电池材料等。答：1.1金属氢化物镍电池材料的主要进展民用的镍氢电池属于低压镍-氢电池，主要以Ni(OH)2作为正极，以贮氢合金作为负极，氢氧化钾碱性水溶液为电解液。以下分别对其正负极材料的主要发展状况进行简要介绍：1.1.1 正极材料（正极Ni(OH)2）的研究进展1) Ni(OH)2新型添加剂的研究 日本和德国开发锰、钛和铝等新型添加剂。采用共沉淀法将添加物沉积在Ni(OH)2的某一晶面上(如101晶面)，可增加Ni(OH)2晶体内部的生长缺陷和变形缺陷、提向Ni(OH)2的放电容量和改善其他电化学件能。2)Ni(OH)2表面覆Co或Co(OH)2的研究Ni(OH)2是一种导电性不良的p型半导体，在正极的Ni(OH)2粒子与粒子间以及粒子与泡沫镍基体之间存在着较大的接触电阻。由于电子的传递受到影响，在放电过程中Ni2+不能充分氧化，放电过程中Ni3+不能充分还原，使活性物质不能被充分利用，因而Ni(OH)2的容量难以提高。采用共沉淀法在Ni(OH)2中掺人Co、Zn、Mn等后，虽然能改善Ni(OH)2晶体内部质子的传递状况，提高放电容量、电压平台和循环寿命，但不能解决Ni(OH)2粒子与粒子之间以及粒子与泡沫镍基体之间的导电性问题。通过在电极制备时向Ni(OH)2中加入一定量的Co、CuO、Co(OH)2、Ni或乙炔黑等导电剂，在一定程度上可解决导电问题，但导电剂在Ni(OH)2粒子表面分布的均匀性问题仍不易解决。为此已采用化学镀方法在Ni(OH)2表面镀覆一层Co或Co(OH)2，使正极的性能得到进一步提高。研究表明，由于化学镀层均匀地包覆在Ni(OH)2粒子表面，并在充电时被不可逆氧化为可导电性的CoOOH，因此CoOH在Ni(OH)2表面可起到微电流收集器的作用，改善Ni(OH)2与其它电极材料及与基体之间的导电性，从而可增大电极的放电深度，最终提高活性物质的利用率和放电容量。根据日本三洋公司报告，表面镀覆2％-8％(质量)的钴可显著改善Ni(OH)2的导电性，并使电池容量提高约10％。从试用情况看，还存在Ni(OH)2表面的镀层不够牢固，经一定周期充放电循环后会出现表面镀层溶解和脱落的现象，需进一步研究改进。当前Ni(OH)2中已普遍添加钴、锌，加入方式有内加、外加两种，锌普遍采用内加，然而国产MH/Ni电池中Ni(OH)2仍有加镉的。在制作Ni(OH)2时共沉积钴与外加钴作用有所区别，共沉积的钴含量在1%－1.5%，锌在3%－4%对正极活化较为有利，这是由于具有上述特征的正极具有较高的充电效率和较强的抗膨胀能力，能耐过充，这扩大了化成制度的选择范围。目前钴、锌在镍电极中的用量过大，应予以降低。钇和钴一样被称为工业味精，因此有必要研究钇的作用。1.1.2负极——贮氢合金材料的研究进展 储氢合金是指在一定温度和氢气压力下，能可逆地大量吸收、储存和释放氢气的金属间化合物。由于其储氢量大、无污染、安全可靠，并且制备技术和工艺相对成熟，所以是目前应用最为广泛的储氢材料。我国高技术新型储能材料工程开发中心通过使用富镧、富铈和高镧稀土的混合掺兑及优化、去除杂质，使合金中La、Ce、Pr、Nd的含量相对固定，以使贮氢合金的性能及稳定性达到最佳，并降低成本约5%。采用复合型混凝土稀土冶炼生产的贮氢合金材料的初始容量高、活化性能好，AAA型电池的放电容量比原有电池提高10%以上。目前储氢合金主要分为：镁系(A2B型)、稀土系(AB5型)、钛系(AB型)和锆系(AB2型)4大系列。下面分别进行介绍：1）镁系(A2B型)及典型代表镁价格低廉，资源丰富，镁合金密度小、储氢量大(纯镁的理论储氢质量分数达7.6％)，吸放氢平台好，对环境友好，被认为是最有前途的储氢介质和Ni／MH电池用负极材料。Mg2Ni合金是1964年美国Brookhaven国家实验室Reilly和Wiswall首先报道的。其特点是储氢容量高、密度小、资源丰富、价格低廉、放氢温度高（250－300℃）、放氢动力学性能较差，可以通过机械合金化－加TiFe和CaCu5球磨，或复合等方法进行改进。Mg2Ni合金的理论储氢质量分数达3.6％，理论电化学容量为1080 mAh／g，分别是AB5型合金的2.6倍和AB2型合金的1.6倍。具有非晶结构的MgNi合金，具有500 mAh／g的初始放电容量，有望应用于电动汽车等特殊领域。但是Mg基合金也存在以下缺点：(1)吸放氢速度慢，反应动力学性能差；(2)氢化物稳定导致放氢温度过高；(3)表面容易形成一层致密的氧化膜，电极的循环寿命差。国内外的研究者主要通过元素取代、表面改性、多相复合等多种途径