聚醚型聚氨酯微孔弹性体研制.docVIP

聚醚型聚氨酯微孔弹性体的研制聚醚型聚氨酯微孔弹性体的研制 粥一 第9期查刘生等.聚醚型聚氯醋微孔弹性体的研制 聚醚型聚氨酯微孔弹性体的研制 鬃筹纛建23军0039)7岁.(安徽大学高分子材料研究所,巴,7(/ 月捕要采预聚法制备聚醚型聚氨酩赦孔弹性体试验表明,影响其力学性能的主要因素有;二荤捕要采用预聚法制备聚醚型聚氨酩赦孔弹性体试验表明,影响其力学性能的主要因素有;二苯 基亚甲基二异|【酸荫(M阱)的改性方法t扩链剂,交联剂的品种和用量,异|【敬酯指散. 关键词聚醚塑聚氨酯t微孔弹性体,改性MDI?力学性能 聚氨酯微孔弹性体,又称高密度泡沫橡 胶.它与其它微孔橡胶相比,具有较高的拉伸 强度,撕裂强度和耐磨性能,尤其以吸收冲击 能最为突出,因而广泛用作避震缓冲材料,鞋 底材料等.用聚氨酯微孔弹性体制作的鞋底 具有质轻,弹性好,透气性好,耐磨,机械性能 良好等优点,深受消费者青睐,因而发展很 快 根据所用材料的不同,可将聚氨酯微孔 弹性体分为聚酯型和聚醚型两类.前者机械 性能好,但存在低温性能较差,易水解,成本 高等缺点.后者虽机械性能差一些,但克服了 前者的所有缺点,因此适合制作缓冲件和中, 低档鞋的鞋底.国内近几年对聚酯型聚氨酯 微孔弹性体研究得较多.],而对聚醛型聚氨 酯微孔弹性体的制备研究却未见报道.本文 对影响聚醚型聚氨酯微孔弹性体力学性能的 一 些因素进行了初步探讨,目的是为了尽快 开拓聚醚型聚氨酯微孔弹性体的应用领域 1实验 1.1合成原理 聚氨酯微孔弹性体的合成要经过一系列 化学反应和物理过程其中主要是多元醇与 异氰酸酯发生化学反应,生成聚氨酯: oCN—_R—_NCo+Ho——oH一 ——— CO—NH,R (1) 如果用水作发泡剂,还有另一个主要反应: R—NCO+H2O—+R—NH2+CO2十 ?R--NCO(2) R—NH,CO—NH—R 反应(2)中生成的二氧化碳(CO)气体从液 相中逸出,形成的微小气泡分布于反应生成 物中,从而制成聚氨酯微孔弹性体.如果使用 物理发泡剂.如Fm二氯甲烷(CHC1z)等,则 主要是利用反应(1)放出的热量使发泡剂汽 化,形成的微小气泡分散于反应体系中.氨基 甲酸酯与异氰酸酯和脲与异氰酸酯发生的剐 反应对制品的性能也有一定影响. 1.2主要原材料 高活性聚醚GH一3SOE[官能度厂一3,酸 值(33士3)rag(KOH)?g],上海高桥化工 三厂产;高活性接枝聚醚GH一350As[,=3, 酸值(28士3)mg(KOH)?g-1],上海高桥化 工厂三厂产;聚醚N一204,N一210,N一220[,= 2,酸值分别为280,100,56rag(KOH)? g],南京塑料厂产;MDI(含量?98),液 化MDI(一Nc0基团含量为29,30), 烟台合成革厂产;乙二醇,1,4-丁二醇,二乙 醇胺,三乙醇胺,三羟甲基丙烷,甘油等试剂 均为化学纯 1.3A液和B液配方 A液(多元醇组分):GH一350E2O一 80;GH一35oAS80,20;交联剂1—5;扩 链荆1,5}匀泡剂0—2;催化剂0,0.5 F0—2.单位为重量份,下同. 橡胶工业1994年第4l卷 B液(异氰酸酯组分):MDIi00;N204 (N一210或N一220)3O一50. 1.4制备方法 聚氨酯微孔弹性体的制备采用半预聚 法. 1.4.1A液和B液制备 按A液配方将所有原材料称量好,放人 容器中搅拌均匀 将聚醚二元醇脱水(条件:17.33kPa, ii0?),冷却后加到已熔化的MDI中,于 80—85?下反应2h,即得B液.用六氢吡啶 法分析其中游离一Nc0基团的含量. 1.4.2发泡成型 室温下,用搪瓷杯称量好A液,再加入 规定量的B液,立即搅拌一l2s,然后迅速 将物料倒人表面涂有硅油类脱模剂的模具 中,闭模.将模具在55?左右加热5—7min, 脱模,取出试片.具体工艺条件见表1. 表1制备工艺条件 工艺参数指标 AtB液温度? 模温,? 搅拌时间.s 搅拌速度.r?mi. 乳白时间.s 不粘时间,s 升起时间,s 脱模时间,rain 薨化强度,? 1.5测试仪器与方法 分析天平(精确度0.0001),CH—IOA 型测厚仪(上海量仪试验工厂产),卡尺, XHS—A型橡塑硬度计(辽宁营口产), DXLL一2500型拉力试验机(上海化机四厂 产). 密度计算公式: 密度一丽丽 其中厚度值为6次测量数据的平均值.硬度 值为4点平均值拉伸强度和扯断伸长率执 行标准GB528--82,每一试片裁成3个试样, 结果取平均值. 2结果与讨论 2.1改性MDI对微孔弹性体性能的影响 据文献报道,制备高性能聚醚型聚氨 酯微孔弹性体必须使用改性MDI.原因有两 个:一是提高微孔弹性体的力学性能.二是改 性MDI便于贮