醇、硫醇与酚.pptVIP

四、酚的化学性质 酚羟基直接与芳环相连，因此它们之间存在着相互影响。苯酚分子中，羟基中经sp2杂化的氧原子的孤对p电子轨道与苯环的大π键轨道发生平行重叠，构成p-π共轭体系，形成了包括六个碳原子和一个氧原子在内的大π键。 苯酚的 p - π 共轭体系示意图 （一）弱酸性 酚具有一定的酸性，酚羟基的氢能被碱金属取代，也能与碱溶液作用生成酚盐。 苯酚微溶于水，而苯酚钠易溶于水。所以，把苯酚分散到水中便形成混浊液，加入适量的氢氧化钠，由于苯酚钠易溶于水，溶液立即转变为 无色透明的水溶液。 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱得多，甚至比碳酸还弱。因此，在苯酚钠的透明溶液中通入二氧化碳气体，苯酚就游离出来，溶液又变混浊。 酸性强弱顺序：羧酸＞碳酸＞苯酚 因此可用NaHCO3来鉴别羧酸和苯酚 （二）与三氯化铁作用 苯酚、间苯二酚、 1,3,5－苯三酚与三氯化铁作用显紫色；邻苯二酚、对苯二酚显绿色；1,2,3－苯三酚显红色。 酚的这种显色反应常用于酚类的鉴别。而醇羟基 不发生此反应。 含有烯醇式结构的化合物， 也会与三氯化铁显色。 （三）氧化反应 酚极易氧化，产物很复杂。例如，纯苯酚是无色结晶，在空气中逐渐被氧化变为粉红色，随氧化程度加深，颜色逐渐加深，成为红色或暗红色。苯酚如用酸性重铬酸钾强烈氧化，则羟基和对位的氢都被氧化，生成黄色的对-苯醌。 （四）芳环上的取代反应 由于酚羟基的存在，形成p-π共轭体系，苯环上羟基邻、对位电子云密度较高，易于发生亲电取代反应。 把溴水加到苯酚的水溶液里，立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。此反应很灵敏，可用作定性鉴定。 五、重要的酚 （一）苯酚 C6H5OH 苯酚简称酚，俗称石炭酸，存在于煤焦油中。纯净的苯酚为无色针状晶体，有特殊气味，遇光即被氧化为微红色。沸点181℃，室温中微溶于水，易溶于乙醚、乙醇、苯等有机溶剂。 （二）甲酚 甲酚来源于煤焦油，又名煤酚。它具有三种同分异构体：由于三者的沸点相近，一般不易分离，故常用其混合物。煤酚的杀菌效力比苯酚强，医药上用作消毒剂。因它难溶于水，常配成ωB=0.50（50%）的肥皂溶液，称煤酚皂溶液，俗名“来苏儿”（Lysol），临用时加水稀释。 第三节 硫醇 硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通式为R-SH，-SH称为巯基，是硫醇的官能团。 硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一“硫”字，或以巯基作为取代基来命名。 甲硫醇 3-甲基-1-丁硫醇 一、结构与命名 二、物理性质 低级的硫醇具有难闻的臭味，但随相对分子质量的增加而减小。硫醇分子中硫原子的电负性较小，分子间形成氢键的能力较弱，因而硫醇的沸点较低。由于类似的原因，硫醇在水中的溶解度也较小，比相应的醇低。例如，乙醇的沸点为78.5℃，与水混溶；而乙硫醇的沸点为37℃，在100克水中只能溶解1.5克。 三、化学性质 （一）弱酸性与成盐 硫原子的电负性较小，对氢原子的吸引力减小，故氢原子更活泼，硫醇的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化钠生成硫酸盐。例如： 硫醇与醇有类似的结构，所以硫醇与醇也有类似的化学性质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性。 2. 与重金属的作用 硫醇还可以和某些金属的氧化物反应，例如，硫醇与氧化汞作用生成不溶性的硫酸汞盐： 硫醇在医药上有重要的应用，许多重金属盐能与机体内某些酶的巯基结合，而使酶丧失正常的生理活性，引起人畜中毒。硫醇的重金属盐（如砷、汞、铅、铜等盐类）都不溶于水，可以从尿中排出，因此，常作为重金属盐类中毒的解毒剂，例如，二巯基丙醇为常用的解毒剂。 3．氧化反应 硫醇可被氧化剂氧化，易生成二硫化物（R-S-S-R）。生成物中含有二硫键（-S-S-），二硫键在生物体中保持蛋白质分子的特殊构型上具有重要作用。 第 六 章 醇、硫醇和酚 第一节 醇 第三节 硫醇 第二节 酚 第 六 章 醇、硫醇和酚 主要内容 1、醇、硫醇和酚的结构、分类、命名方法、 主要化学性质 2、邻二醇、伯、仲、叔醇和酚的鉴别方法 3、醇、酚在临床上的应用 第 六 章 醇、硫醇和酚 醇（alcohol）、酚（phenol）、硫醇（thicl）是三类含氧衍生物。其中，氧原子以单键与其它两个原子分别相连。都含有羟基“-OH”（hydroxyl group）。 羟基和脂肪