反应速度-企业生产实际教学案例库.PPTVIP

工艺条件对变换反应的影响 * 应用化工生产技术专业 （煤化工方向） 企业生产实际教学案例库 温度 压力 影响因素 空速 气体组成 （1）热力学角度考虑 　　　 变换反应是放热反应，对一定的原料气初始组成，温度的降低，平衡向正反应方向移动，Kp值增大，变换气中CO的平衡含量降低。 所以，当原料气组成一定时，温度越低，平衡变换率越高。低温条件下变换后残余CO含量可以有较大的降低。 1. 温　度 （2）动力学角度　　T↑r ↑（反应速度） 从反应动力学可知，温度升高，反应速度常数增大，对反应速度有利，但平衡常数随温度的升高而变小，即CO 平衡含量增大，反应推动力变小，对反应速度不利。 中变催化剂本征动力学方程 Te 平衡温度 热力学的影响 最佳操作温度 Tm 最适宜操作温度 E1正反应活化能 E2逆反应活化能 平衡温度和最适宜温度的关系随温度的关系 使反应沿最适宜温度曲线进行时反应器利用率最大、 催化剂用量最少 高温加快反应速度 低温可降低平衡一氧化碳含量 动力学的影响 a 单段绝热式 平衡温度线 最佳温度线 x T 原料气 产物 催化剂 操作线 T0 T1 x Ⅰ Ⅲ Ⅱ 原料气 变换气 (b)多段原料气间接换热式 AB：一段操作曲线 BC：一二段间等变换率降温 CD：二段操作曲线 DE: 二三段间等变换率降温 EF：三段转化率 F点：出口CO含量 实际生产中确定最佳操作温度的主要原则 操作温度必须控制在所用催化剂的 活性温度范围内 使整个过程都尽可能接近最适宜的条件 下进行 (1)常压和加压变换 小型厂 P＝0.8-1.0MPa 中型厂 P＝1.2-1.8MPa 大型厂 P＝4.0MPa ２、压力 反应为等体积反应，压力高低时对变换反应的化学平衡几乎没有影响。 反应速度随压力增大而增大 以煤 为原料 以天然气或 渣油为原料 采用转化法时 变换压力和转化工序相同 a 设备体积小，节省投资。 b 增加空速，提高生产能力　　　 优点 c 有利于热能回收 热能的品位得以提高，有利于热量回收。 d 费托合成 CO+H2 →CnH2n+2nH2O 被抑制 在汽气比非常小时有费托合成, 冷激流程可抑制费托合成反应的发生。 e 电耗降低 腐蚀加剧（点蚀 ），设备使用寿命缩短。 （尤其是采用耐硫变换催化剂流程） 缺点 （2）加压变换的优缺点 3、汽气比 H2O/CO或水蒸气／半水煤气 原料、 热载体、 抑制副反应 概念 蒸汽作用 汽气比与一氧化碳平衡变换率关系 1、山东兖州鲁南化肥厂原始开车的摸索过程中，曾经出现过一次由于将人变换炉汽气 比控制太低 ，造成发生急剧的甲烷化反应，床层超温至802℃。 2、蒸汽用量大，导致炉温垮温事故。 增加水蒸气用量，既有利于提高一氧化碳的变换率，又有利于提高变换反应速度，同时抑制副反应。但能耗增加。 CO2为变换反应的产物，除去CO2有利于反应平衡向生成H2的方向移动，从而提高CO的变换率，降低变换气中CO含量。 生产中，若选用中变串低变工艺，可在两个变换炉之间串入脱碳装置，最终CO含量可降低到0.1％。 4. 二氧化碳 温 度 变换反应为放热反应，温度升高，平衡常数减小， 平衡变换率降低。生产上确定变换反应温度的原则： ①催化床温度应在催化剂的活性温度范围内操作。 ②催化床温度应尽可能接近最佳温度。 压力 压力对变换反应的化学平衡几乎没有影响，但反应速度随压力增大而增大。提高压力对变换反应有利。 常压和加压变换 ：小型厂 ：0.8-1.0MPa，中型厂 ：1.2-1.8MPa ，大型厂 P＝4.0MPa 。 增加水蒸气用量，既有利于提高CO变换率，又有利于提高变换反应的速率，生产上均采用过量水蒸气。 汽气比 H2O/CO 汽气比与一氧化碳 平衡变换率关系 *