ch化学反应的摩尔反应焓随温度的变化.pptxVIP

　若在温度298K~T 范围内参与反应的各物质均不会发生相变化，则在两个温度的标准状态下进行反应，我们可作如下的联系各物质标态各物质标态How is the reaction calculated from the heat capacities of the reactants and products ？ 利用状态函数法，这个问题不难解决。在前面讨论相变热随温度的变化时，已遇到类似的问题。　利用状态函数法，这个问题不难解决。在前面讨论相变热随温度的变化时，已遇到类似的问题。　根据状态函数的性质有反应物恒压变温的焓变产物恒压变温的焓变　令　即　　　　　　　　　。反应前后各物质恒压摩尔热容之差标准状态下基尔霍夫定律定积分式　利用此式即可由298K的　　　计算任一温度下的 　　　　。　而或当然上式亦可写为由T1的反应热T2的反应热　对上述定积分式进行微分，可得基尔霍夫微分式　即　　表明了一个化学反应的标准摩尔反应焓随温度的变化率　变换上式则可作不定积分，得积分常数　　此式为基尔霍夫定律不定积分式。　显然，　　　　　　　。　　只要求得　　　　　　代入上式　。　　　即可得　　　　　　　　完整关系式,　便用来求得任意温度下的　　　　 。　使用基尔霍夫公式求算不同温度的反应热时，前面已强调，在整个温度区间每一种物质均无相变。如果某些物质有相变，则不能直接利用上面的定积分式或不定积分式，需要分段进行计算。例　已知　　求　在298.15~1000K之间甲醇发生了相变，这时要画出分段计算的关联框图。298.15K 标态337K 标态337K 标态1000K 标态　显然，由各物质的热容相变热热容热容二　非恒温反应(p72)　前面我们讨论的各种反应焓都是恒温恒压下各物质处于标态的反应热，但是在实际生产中，遇到的反应体系始末态温度不一定相同，即为非恒温反应，而且各种物质一般不处于标准态。如何处理非恒温体系的相关问题呢？　即就要设计一定的途径，将实际的非恒温反应过程与标准态下的恒温恒压反应过程相关联起来，利用状态函数法，解决相关问题。下面讨论两种典型情况　1．物质恒压燃烧时最高火焰温度的求算。　物质在恒压下燃烧有个最高温度的问题。燃烧反应速度很快，体系来不及向环境散热，这时体系可视为一个绝热过程，即绝热恒压过程，此时体系的温度就要上升。那么燃烧一定量的物质，燃烧火焰就有个理论最高温度Tm，即最高火焰温度。　如何计算最高火焰温度呢？　理论依据是　2．恒容爆炸反应达到的最高温度、压力的计算　恒容爆炸反应，反应几乎瞬间完成，同样体系视为绝热体系，来不及向环境散热，即绝热恒容过程，此时产物温度急剧升高，压力急剧上升，而且瞬间会达到最高值。　计算恒容爆炸反应的最高温度的理论依据是　同样要设计一定途径，将恒容爆炸反应与标准状态下的恒温恒压反应联系起来，使用状态函数法解决问题。P72 理论叙述P72~74例题　 具体计算过程下去看