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第一节 概 述 一、基本结构与分类（一）黄酮类化合物的基本结构色原酮2-苯基色原酮定义: 黄酮类化合物是泛指两个芳环（A-与B-环）通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。名称上：称“素”者——A环上为游离的酚羟基或 甲氧基。 称“苷”者——至少一个羟基与糖成苷。（二）黄酮类化合物的分类根据其： ① 中央三碳链的氧化程度 ② B-环联接位置（2-或3-位）③? 三碳链是否构成环状分为以下几种类型：黄芩苷 1．黄酮类（flavones） 以2-苯基色原酮为基本母核，C3无含氧取代基。 2．黄酮醇类（flavonol） 以2-苯基色原酮为基本母核，C3有含氧取代基。 槲皮素　R=H 芦丁 R=芸香糖基 二氢黄酮 橙皮苷 3．二氢黄酮类（flavanones） 二氢槲皮素二氢黄酮醇4．二氢黄酮醇类（flavanonols） 大豆素　　R=H　 大豆苷　　R=glc 5．异黄酮类（isoflavones） 其B环连接在C3位上。 查耳酮 红花苷6．查耳酮类（chalcones） 两苯环之间的三碳链为开链结构 花色素矢车菊素7．花色素类 又称花青素，是一类水溶性色素，多以苷的形式存在。黄烷醇 （＋）—儿茶素 8．黄烷-3-醇类 又称儿茶素类化合物橙酮硫磺菊素9．橙酮类 （三）黄酮苷的构成方式黄酮类化合物的三种形态：游离态黄酮黄酮苷形式（连接方式）： 1.O-糖苷：苷元与糖以C-O-C方式连接，如黄岑苷 2.C-糖苷：糖基大多连在6位或8位上，如葛根苷。与鞣酸形成脂的形式3.组成黄酮苷的糖类 单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D--木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。双糖类：槐糖、芸香糖、龙胆二糖等。三糖类：龙胆三糖、槐三糖等。酰化糖类： 2-乙酸葡萄糖等。黄酮类化合物的生物活性（一）对心血管系统的作用（二）抗肝脏毒作用（三）抗炎作用 （四）雌性激素样作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）泻下作用 （七）解痉作用第二节 黄酮类的理化性质及显色反应 一、性 状 1．晶形 多为结晶性固体， 少数苷为无定形粉末。2．旋光性 游离的苷元中——二氢黄酮（醇）、黄烷 ( 醇 )（＋），其余则无光学活性。苷类——（＋），且多为左旋。3．颜色 因存在共轭体系和助色团（羟基、甲氧基）而显色，多数呈黄色或淡黄色。 黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄～黄色查耳酮——黄～橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇——不显色异黄酮——显微黄色 黄酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4’-位引入-OH及-OCH3等助色团后，而使化合物的颜色加深。 花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变 一般显红（pH＜ 7）紫（ pH＝8.5） 蓝（pH＞8.5） 二、溶 解 性 1.游离苷元： ① 黄酮、黄酮醇、查耳酮等—更难溶于水 平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大。R=H，二氢黄酮R=OH，二氢黄酮醇② 二氢黄酮及二氢黄酮醇等——溶解度稍大 因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。 ③? 花色苷元（花青素）类——水溶度较大花青素 虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强。 2．苷类化合物 苷元相同时，羟基糖越多，糖分子越多，水溶度越大。同一苷元，3-O-葡萄糖苷的水溶度7-O-葡萄糖苷 三、酸性与碱性 （一）酸性黄酮酚羟基酸性强弱顺序依次为：7,4’-二OH＞7-或4’-OH＞一般酚羟基＞5-OH应用: 用于提取、分离及鉴定工作 （二）碱性——强酸下形成佯盐 γ-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸生成盐，但生成的盐极不稳定，加水 后即可分解。 四、呈色反应 （一）还原试验——鉴别 1．盐酸-镁粉（或锌粉）反应 操作：样品/乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加 几滴浓HCl，即可显色。 黄酮（醇） ———橙红～紫红色 二氢黄酮（醇）查耳酮、橙酮、儿茶素（-）异黄酮类除少数例外，也不显色2％NaBH4/MeOH 浓HCl 红～紫色二氢黄酮类/EtOH排除干扰 ：先作空白对照实验Mg粉HCl上述四种黄酮红色无色2．四氢硼钠反应——区别二氢黄酮类（二）金属盐类试剂的络合反应 —C3-OH，C5-OH，邻二OH（+）络合应具备的条件 结果：颜色，沉淀用途：鉴定，结构测定，提取分离1. 铝盐 1％AlCl3溶液，络合物多为黄色，为显色剂和比色测定。 2. 铅盐 常用1％醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，可生成沉淀。应用：鉴定、提取及分离工作。3．ZrOCl2（锆盐） 5-OH黄酮类3-OH2% ZrOCl2黄甲醇2%枸橼酸 黄（3-OH黄酮）褪色（5-OH黄酮）原因：3-OH，4-酮基络合物稳定性＞5－OH，4-酮基络合物＞二氢黄酮Mg(Ac)2天蓝色荧光二