卤代烃的活性均为RI＞RBr＞RCl.PPT

有利于SN1的因素： 1.α-C上有供电子取代基 2.离去基团离去倾向大 3.溶剂的极性较强 有利于SN2因素： 1.α,β-C上没有体积大的基团； 2.溶剂的极性小； 3.离去基团离去倾向小； 4.试剂亲核性较强，例如，CH3CH2ONa, NaNH2等。 总结 §9-5 消除反应历程 一、E1类似于SN1 二、用机理解释Saytzeff规则： 三、E2类似于SN2 四、影响消除反应的因素 (i) 烃基的影响：3°RX ＞2°RX＞1°RX。 （ii）碱性强的亲核试剂有利于消除反应，碱性弱的亲核试剂则有利于取代反应。 （iii）低极性溶剂有利于消除反应，不利于取代反应。 （iv）温度升高，有利于消除反应， 原因：一是β-H较多；二是生成的烯烃为多取代烯烃，较稳定。 College Chemistry of Jilin Normal University 第九章 卤 代 烃 §9-1 卤代烃分类、命名和同分异构 §9-2 卤代烃的物理性质和光谱性质 §9-3 卤代烃的化学性质 §9-4 亲核取代反应历程 §9-5 消除反应历程 §9-6 一卤代烯烃和一卤代芳烃 §9-7 卤代烃的制法 一．分类 1.根据卤原子的数目分 2. 根据R的饱和程度分 3.根据R的种类分 二．命名 将X作为取代基（以书中例子作说明） 三．同分异构 包括碳干异构、位置异构和顺反异构 §9-1 卤代烃分类、命名和同分异构 例如，C5H11Br共有10个结构异同体： 一、物理性质（略） 二、光谱性质 IR： C-X键的伸缩振动频率主要受键力常数的影响。例如， C-F 1400-1000 cm-1; C-Cl 800-600 cm-1 ;C-Br 600-500 cm-1; C-I 500 cm-1。 NMR：主要受X电负性的影响（教科书P223，图9-1，9-2）。 §9-2 卤代烃的物理性质和光谱性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。 原因：C-X键极性；分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 §9-3 卤代烃的化学性质 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 一、取代反应 1.水解反应 常见的亲核试剂在结构上的特征是带有孤电子对的分子或子 。 特点：可逆反应，速度慢，产率低。通常用碱作为催化剂。一般而言，RX由ROH而得，上述反应在合成上价值不大，除非RX易得，例如，由烯丙基氯制备烯丙醇。 2.与氰化钠反应 此为增碳反应，腈可以转变为羧酸、酰胺、胺等。 3. 氨解（胺解） 4.与醇钠（RONa）反应 常用于鉴别卤代烷，用银盐的理由是为了使反应进行完全. 一级卤代烃效率高，三级卤代烃会发生消除反应. 5.与AgNO3—醇溶液反应 6.与RCO2Ag反应 7.与炔钠反应 仅限于一级卤代烃，三级卤代烃以消除为主。 二、消除反应 在一个分子中消去两个原子（或基团）的反应称为消除反应。 消除反应的取向：符合Saytzeff规则。 三、与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物—— 金属原子直接与碳原子相连接的化合物。 1.与金属镁的反应 1)RMgX与含活泼氢的化合物作用 上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含 活泼氢的数量目（叫做活泼氢测定发）。 2)与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应 RMgX与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成醇、 酸等一系列化合物。所以RMgX在有机合成上用途极广。格林 尼亚因此而获得1912年的诺贝尔化学奖（41岁）。 2.与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应） 3.与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有机锂化合物： 有机理试剂是比RMgX更活泼的有机金属试剂。 有机理试剂可以用于制备二烷基铜锂,后者可制备复杂结构 的烷烃。 2 R L i + C u I R 2 C u L i + L i I 无 水 乙 醚 二 烷 基 铜 锂 例如，用不超过3个C的有机物及必要试剂合成 此即科瑞（Corey）—— 郝思（House）合成法 四、卤代烷的还原反应 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化