第九章 原子结构与周期系26.pptVIP

* * 第三节 原子核外电子排布和元素周期系 一、多电子原子的原子轨道能级 单电子原子中，只考虑原子核对电子的吸引，电子能量只与 n 有关。 即∶ 1s＜ 2s＝2p ＜ 3s＝3p＝3d · · · 多电子原子中，电子能量不仅要考虑原子核对其的吸引，还应考虑各轨道电子之间的相互排斥作用，电子能量与 n 和 l 有关。 即∶ 1s＜ 2s＜2p ＜ 3s＜3p · · · (一) 鲍林原子轨道近似能级图 (1) 将能级相近的原子轨道排为一个能级组，目前有7个能级组。 (2) 鲍林近似能级图表示多电子原子中，原子轨道能级的高低顺序（与 n 和 l 有关）∶ (3) “能级交错” ： 例如： E4s＜ E3d ， E 5s＜ E4d ， E 6s＜E4f＜E5d 1s 2s2p 3s3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p 1、屏蔽效应 多电子原子中，其他电子对指定电子的排斥作用看作部分地抵消（或削弱）核电荷对该电子的吸引，即其他电子起到了部分地屏蔽核电荷对某电子的吸引力，称为屏蔽效应。 该电子受到的有效核电荷 Z* = Z - ? ，? ：屏蔽常数 对单电子的氢原子： 不要求 ? 的计算。 一般屏蔽效应是内层对外层或同一层之间；外层电子对内层电子一般不产生屏蔽效应。 同一层屏蔽效应： ns＞np＞nd＞nf 。 （与钻穿能力一致） 钻穿越深的电子对其他电子的屏蔽越大。 2、钻穿效应 由于l 不同，其壳层概率的径向分布不同而引起的能级变化称为钻穿效应。 峰数= n - l 。钻穿能力 ns＞np＞nd＞nf 。n 相同时， l 越小，峰越多，钻得越深，受核的吸引力越强，能级越低。 另参见p144 图7-18 多电子原子中，原子轨道的能级变化的解释∶ （1）E1s ＜ E2s ＜E3s ＜ E4s · · · E2p ＜ E3p＜ E4p＜ E5p · · · n 越大，受内层电子的屏蔽效应越大, 能级越高。 （2） Ens ＜ Enp＜ End＜ Enf · · · n 相同(同一层) ， l 越小，钻得越深，能级越低。 （3） E4s＜ E3d ， E 5s＜ E4d ， E 6s＜E4f＜E5d · · · n 和l 都不同，钻得越深，能级越低。 从而引起“能级交错” ，内层电子能级高于外层。 (二) 科顿原子轨道能级图 （了解） 鲍林原子轨道能级图∶ 假设所有不同元素原子的相同轨道能级高低相同。但简单明了，基本反映了原子核外电子的填充次序。 科顿原子轨道能级图∶ 反映了随原子序数的增加，不同元素原子的相同轨道能级逐渐降低。较全面反映了光谱实验结果，但较复杂难记。 (三) 徐光宪近似规律 （了解） ?多电子原子体系外层电子的能级与(n+ 0.7l )有关, (n+ 0.7l ) 值越大, 能级越高; 如∶ E 6s （6+0） ＜E4f （4+2.1） ＜E5d （5+1.4） ?对于离子的外层电子, (n+ 0.4l) 值越大, 能级越高; 如 ∶ Fe 3d64s2 ， Fe2+ 3d64s0 即原子失去电子的次序与充填电子的次序不完全相同。 二、原子核外电子的排布与电子结构 (一) 核外电子排布的原则 1、能量最低原理 在基态时，核外电子总是尽可能分布到能量最低的轨道，使整个体系的能量最低。 具体可按鲍林近似能级图依次充填电子 1s 2s2p 3s3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p 2、泡利不相容原理 在同一原子中，不可能有四个量子数完全相同的两个电子存在。（每个原子轨道最多能容纳两个电子，并且自旋相反） 3、洪特规则 在等价轨道(n 和l 相同)中，电子尽可能单独占据各等价轨道，且自旋方向相同。 （电子成对能） 如， p3 而不是 洪特规则的特例∶等价轨道全充满、半充满或全空的状态是比较稳定的。 如，全充满 p6，d10，f14 半充满 p3，d5， f7 全空 p0，d0， f0 （电子云整体为一球形对称状态，比较稳定。） (二)原子的电子结构 例 写出原子序数为8、11的元素的符号及电子结构式和电子轨道式。 元素符号 电子结构式 电子轨道式 O 1s22s22p4 Na