化学化工学院梁信源创作liangxygxueducn42EDTA-广西大学.PPT

4.2 EDTA法基本原理 一、滴定曲线 待测体系: 一、滴定曲线 cM(sp) =[MY]sp+[M?]sp =[MY]sp+[Y?]sp = cY(sp) ……物料平衡 [M?]sp=[Y?]sp[MY]≈cM(sp) (能准确滴定时) 一、滴定曲线 [例] pH=10时,以0.02mol·L?1EDTA标液滴定同浓度Ca2+液的计量点pM?sp？(不考虑配位效应) 一、滴定曲线 ① MY的Kf? Kf?大，则?pM?大。 (Kf?受酸效应和配位效应影响) 一、滴定曲线 目视终点要求滴定配位突跃?pM?≥0.2, 才能保证误差 Er≤1‰ ? lg(cM(sp)·Kf? )≥6 一、滴定曲线 二、金属指示剂 ◆基本要求 二、金属指示剂 二、金属指示剂 ②终点变色与MIn的稳定性有关： MIn不够稳定,则终点提前,终点不敏锐; MIn稳定性与MY相当,则使指示剂僵化; MIn太稳定时，则引起指示剂封闭。 二、金属指示剂 ——MIn缓慢转化为MY使终点拖长的现象。 三、准确滴定Mn+的酸度控制 三、准确滴定Mn+的酸度控制 解：查表 lgKPbY=18.0，Ksp·Pb(OH)2=1.2?10?15 ∵lg?Y(H)≤ lgKPbY?8 =18.0?8 = 10.0 [Pb2+][OH-]2=0.02[OH-]2≤Ksp=1.2?10?15 ∴最高酸度pH≥3.3，最低酸度pH≤7.4 即应控制的酸度范围：pH =3.3～7.4 附：Y4-的酸效应表(lg?Y(H)～pH) 附：EDTA酸效应曲线(林邦曲线) 附：MY的稳定常数lgKf 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * ◆滴定曲线 终点pM?的计算 影响滴定突跃的因素 准确滴定Mn+的条件(判别式) ◆金属指示剂 ◆准确滴定Mn+的酸度控制 ——基本内容 M EDTA滴定: MY Y M? Y? sp ep 计量点sp之前：[M?] ≈ cM(余量) 计量点sp及后： (演示) (cM(sp) 为c0的一半左右) 示 例 1.计量点[M?]的计算 1.计量点[M?]的计算 [解] 查图表pH=10时, lg?Y(H)=0.5，lgKf =10.7 ? lgKf? = lgKf?lg?Y(H)= 10.7?0.5 = 10.2 ∴ pCa?(sp)= [lgKf?? lgcM(sp)]/2 = (10.2?lg0.01) /2 = 6.1 (pCa(sp) = ？) (计量点pM?是选择指示剂的主要依据)。 2.影响滴定突跃的因素 0.01mol/L lgKf? =10.7 9 8 7 ②分析浓度cM cM大，则?pM? 大。 lgKt?=10 pC0 = 5 4 3 2 (实际工作中，一般控制cM为10?2mol/L左右) 3.准确滴定Mn+的条件 一般要求 lgKf?≥8 示 例 3.准确滴定Mn+的条件：示例 [例] 能否在pH=5下用EDTA准确滴定Ca2+? [解] 查表知lgKCaY=10.7；pH=5，lg?Y(H)=6.5 lgK?CaY =lgKCaY?lg?Ca(OH)? lg?Y(H) =10.7?0?6.5 =4.2 ＜ 8 ∴ pH=5下不能用EDTA标液准确滴定Ca2+。 能否在较多的CN-下滴定Zn2+ ? 为什么？ lgKZn(CN)4=16.7， lgKZnY=16.5 ◆pM指示剂的选择 ～指示剂变色点lgK?MIn 应接近计量点pM?sp ①指示剂In与MIn的颜色应显著不同; ②MIn应足够稳定，但比MY差100倍左右; ③MIn应易溶于水、转换快。 一般通过试验确定指示剂！ ◆示例：Ca2+的滴定(pH=12) CaY In EDTA ??? 滴定 CaY CaIn EDTA ??? 滴定 Ca2+ CaIn NN指示 ??? 或K?B Ca2+ 红色 黄色 2～12 PAN(吡啶偶氮萘酚) 红色 亮黄 ＜6 二甲酚橙(XO) 红色 兰绿色 8～13 K?B 指示剂 红色 兰色