镍基催化剂上一氧化碳甲烷化反应性能分析-performance analysis of methanation of carbon monoxide over nickel-based catalyst.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日中文摘要随着世界经济的快速发展，能源需求量不断增大，消费结构有所转变，天然气作为优质、清洁能源日益受到各国的广泛关注。甲烷化过程是煤制天然气的重要步骤，开发高效的甲烷化催化剂是其中的关键环节。鉴于镍基催化剂在甲烷化反应中的优点，本论文以常规镍基催化剂（Ni/Al2O3）和类水滑石衍生镍基催化剂为研究对象，系统考察了不同工艺条件下催化剂的甲烷化性能，并探讨了催化剂的物相结构、表面性质及化学组成和甲烷化性能之间的关系。采用等体积浸渍法制备了Ni基催化剂，考察了Ni载量和工艺条件对催化剂甲烷化性能的影响，结果表明，活性组分Ni的最佳负载量为11%。在11%Ni/Al2O3催化剂上考察了工艺条件对甲烷化性能的影响，确定最佳反应温度为550℃，在此反应温度下，在体积空速7500h-1~30000h-1范围内考察了催化剂的甲烷化活性，结果表明，一氧化碳转化率随空速的增大先增大后减小，在空速为15000h-1时达到最佳。采用共沉淀法制备了不同Ni含量的类水滑石衍生催化剂，在气相空速15000h-1、反应温度600℃、原料气中H2/CO摩尔比为3的条件下，考察了NiMg5、NiMg6和NiMg8三种催化剂的甲烷化活性。此外，还研究了原料气中不同H2/CO摩尔比条件下，催化剂的甲烷化活性随反应温度的变化趋势，结果表明，NiMg8催化剂的一氧化碳转化率和甲烷选择性均优于NiMg5和NiMg6催化剂。在空速GHSV=15000h-1，原料气n(H2)/n(CO)=3和n(H2)/n(CO)=2的反应条件下，NiMg8催化剂与11%Ni/Al2O3催化剂甲烷化活性相近。而在原料气中H2/CO摩尔比为1的条件下，类水滑石衍生催化剂的稳定性很差，反应2.5h迅速失活，11%Ni/Al2O3催化剂稳定性较好。关键词：一氧化碳甲烷化镍类水滑石ABSTRACTWiththerapiddevelopmentofworldeconomy,thedemandofenergyisgreatlyincreasingandenergycomsumptionstructureischangingtoagreatextent.Asakindofcleanenergy,syngashasattractedmuchattentionfrombothacademicandindustry.Methanationreactionisthekeystepintheprocessofcoal-derivednaturalgasandthemostimportantistodevelopeffectivemethanationcatalyst.Ni-basedcatalystshavebeenwidelyemployedformethanationreactionbecauseoftheirlowcost,highcatalyticactivityandhighselectivityformethane.Theperformanceofcatalystwassystemlyinvestigatedandtherelationshipbetweenphasestructure,surfaceproperty,chemicalcompositionandreactionperformancewasdiscussedattheendofthispaper.Ni/Al2O3catalystswithvariedNicontentswerepreparedbyimpregnationmethodforsyngasmethanation.TheeffectofNiloadingontheactivityofNi/Al2O3catalystsformethanationreactionwasstudiedandtheNiloadingabout11%weightpercentshowedgoodhightemper