膜-生物反应器中壬基酚聚氧乙烯醚的去除和迁移转化研究-study on removal and migration of nonylphenol polyoxyethylene ether in membrane bioreactor.docxVIP

水的乙氧基链组成，其中乙氧基链聚合度(n)一般为140。NPnEO主要的理化性质如表1.1所示。表1，1NPnEO的理化性质(7.8)性质值熔点CC)-4{)(n=4)密度(g/cm3)1.020-1.030(n=4.25C)分子象(g/mol)396.2(n::4)溶解度(mgIL)7.65(n::4)logKow3.39-4.48存在状态白色至淡黄色液体(n::4)H，.c，-0-O(CH，C帆H图1.1圭基酣聚氧乙烯(NPnEO)结构简式1.2.2圭基酣聚氧乙烯蜒的研究现状(1)NPnEO的环境存在性NPEO不仅应用广泛，而且有很大一部分在使用后被直接排入下水道(如作为清洁剂使用时)，随市政污水进入污水处理系统或者直接被排放到自然环境中。母体NPnEO的降解通常是不充分的，因此NPnEO及其代谢中间物在环境中有广泛的存在e表1.2为其在环境中的一些浓度值:表1.2NPEO在环槐中的浓度值样品来源意大利.3座STP进11:1.1水(9)意大利.4应STP边JW水(10)两班牙某STP迸/出水(11)瑞士2应sτ?污泥(10)中国.嘉陵江江水(12)南斯拉夫.萨瓦河问水(13)NP，.OE浓度127句221/2.2-4.11lg/L57∞砚阴剧协480!!g!L140.03/1.99μg!L250mg/kg干物质(n=1.2)7.21-30.39问几0.6μg/L德国莱茵河底泥(10)1.5mg/kg子物质(n=l.2)由于NPnEO在污水处理厂中通常不能被完全降解，大量的NPnEO及其代谢产物常被排入自然水体中。因此，对NPnEO及其代谢产物危害性的研究最初集中在水生生物方面，主要为无脊椎水生动物(14)、鱼类(15)、两栖动物[16)等。随着对NPnEO危害性认识的深入，其对哺乳动物[1η及人类[1町的影响研究也逐渐展开。(2)NPnEO的危害性研究发现，NP占O具有一定的毒性，并且随着乙氧基链缩短，毒性增强。在NPnEO及其代谢产物中，圭基酣(Nonylphenol，简称NP)的毒性最强，NP，EO、NP2EO次之闷。由于这些产物亲水端的相对削弱，分子的疏水性增强，相比母体NPnEO更易在沉积物和生物体中富集，积累性和毒性也更强。另一方面，研究证明NPnEO及其代谢产物还具有内分秘干扰性，可导致生物性激素分泌童及活性下降、精子数量减少、生殖器官异常和癌症等病症发病率增加，并使生植能力降低，后代的健康与成活率下降(6.1匀。范奇元等人(9J对太湖水体和其中的水生生物进行检测，证明了NPnEO代谢产物NP具有极高的生物累积性。监测发现太湖水中NP浓度为1.印件，而鱼肝、鱼脂、鱼肉中的NP分别为湖水的375、301和21倍，虾仁为108倍，而贝类竟高达1282倍。韩国科学家对暴露在附nEO中的上皮细胞膜进行研究发现，NPnEO可迅速打开膜细胞的不通透连接，同时对P-糖蛋白基质的排出有竞争抑制作用，因此会影响外源激素和环境毒物的吸收和排出，从而降低生物的自我保护能力l础。G.Balch和C.Metcalfe(7J证明NPnEO及其代谢产物NP、圭基酣聚氧乙烯酸(NPnEC)对青蝴鱼有内分古巴干扰作用。暴露在l∞ILg!l(测量值29μgn)NP下，超过80%的雄鱼诱导产生双性生殖腺、超过40%出现第二性特征混合的现象，1∞%雄鱼的臀鳝突起的发育受到抑制。NPnEO的雌激素作用较小，但暴露在3∞ILg!l(测量值105ILgll)NP，EO下时，青蜡鱼也出现了混合第二性特征和臀鳝突起发育受抑制的现象。(3)NPnEO的去除研究水环境中物质的去除主要包括以下几个途径:基质吸附、挥发和降解。NPnEO的挥发性较弱，其主要的去除途径为基质吸附和降解。相当部分的统基酌由娱基酣聚氧乙烯酶在-定条件下降解产生。在污水处理厂污水和污泥处理过程中，由于微生物的作用，APnEO的乙氧基链会被缩短，直到乙氧基链能够被完全去掉，形成皖基酣。一般认为乙氧基链的缩短在好氧和厌氧条件下均可以发生，而最终产物镜基酣只能在好氧条件下降解。当然降解过程中还可能造成各个中间产物的乙氧基链的氧化，形成相应的接化产物NPnEC:或者取代烧基的氧化，形成CAPEO或双捶化产物PCAnPEC[21‘24le降解示意图见图1-2:yi-i:-:fl叫，沪1·甘/.))1叶、唰?叫唰.帽识气f图1.2NPoEO在污水处理中的降解过程1.3膜生物反应器概述随着经济的发展和人口的增长，水资源的缺乏己成为世界性的问题。污水回用是缓解社会发展与水资源短缺之间矛盾的重要途径之一，而对回用水中微量有害污染物的控制则成为关键问题之一。为了满足人们对水环境质量的要求，各种改良的高效废水生物处理技术不断产生，其中膜-生物反应器(Membranebioreaclor，以下简称MBR)就是一种利用