纳米nizro,2催化剂上甲烷水蒸汽重整反应的研究-study on methane steam reforming reaction over nano ni zro, 2 catalyst.docxVIP

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纳米nizro,2催化剂上甲烷水蒸汽重整反应的研究-study on methane steam reforming reaction over nano ni zro, 2 catalyst

摘要随着石治资源的臼趋紧张p送一步开发利用天然气资源越来越引起人们的研究兴趣。工业上制富氢合成气的主要途径是通过天然气水蒸汽重整。近年来,利用甲烧水蒸汽意整制氢用于燃料电池,成为新的研究热点。甲烧水蒸汽霆整是一强吸热过程,通常在高温(800C)条件下进行,并且为了防止催化剂上积炭,需要采用高水碳比操作,该工艺过程能耗高、投资大。寻找合适载体,开发研制在低水碳比条件下离活授和稳定性的审烧水蒸汽重整催化剂具有一定的实际意义。纳米颗粒由于尺寸小,比表面大在催化领域表现出优异的特性。Zr02与Ah03一祥同时具有接碱性和氧化还累役,但其耐热性能远优于Ah03?纳米Ni/Zr02催化剂在C02重整甲炕制合成气反应中表现出较好的抗积炭能力,本文系统地研究了纳米NilZr02催化剂在甲炕水蒸气重整反应中的反应性能,考察了制备条件及反应条件对锺化剂性能的影响。研究表明fNi/Zr02催化剂对甲烧水蒸汽蠢整制合成气具有很高的活性和co选择性串在反应温度650.C、民20:CH4:N2:;::2:1:2.67、空速1.984X104h-t的条件下,10wt%Ni/Zr02催化剂进行甲炕水蒸汽重踵,CH4转化率为85%,CO选择性70%(CO收率约60%);在同样的还原条件和同样的反应条件下以工业催化剂CN-32进行C均水蒸汽黛整,CH4转化率为78%、co逃捺性65%(CO收率51%)。在低水碳比日20:CH4:N2=1.5:1:1.75和4.87X10..t空邃的条件下进行30h的稳定性考察表明,Ni/Zr02催化剂的活性基本不变量是具有潜在工业应用前景的甲烧水蒸汽重整催化剂,制备条件对Ni/ZrOl催化部的品相结构飞品校大小、孔结构、比表面具有较大影响,对催化剂的反应性能也有一定影响。对催化剂的织构、形貌进行的XRD、TEM、XPS以及孔分布、比表面等表征表明,载体筋烧温度增加,比表翻显著下降,颗检查役随之增大。载体蜡烧温度为650c的催化剂在反应中表现出较高的活性,;培烧温度对co选择性基本没有影响。在450.....750C范围对催化剂的还原温度进行考察表明,还原温度在550C峙,催化剂的还原程度较为完全F并且活性组分Nì的分散情况也较好J6500C下反应时,表现出较高的反应活性,还原温度对催化剂选择性影响很小。阳的负裁量过小,催化剂的活性较低,但过多Ni含量造成活性组分的利用率下降,适宜的Ni的负载量为10w%。采用机械混合法制备的Ni+Zr02和NiO+Zr02催化剂活性组分的分散度较差,反应活性也相对较低。反应条件对甲烧水蒸汽重整反应有较大影响。在反应温度650-850C考察表明声随反应温度升高1CH4转化将这增大量8000C时甲婉转化率达100%,CO选择性随反应温度升高也单调增加。但温度升高使能量消耗增大。H20/C比比增加,CH4转化率随之增大,H20/CH4比大于3.5以后,CH4转化率基本保持不变oCO选择性随H20/CH4比增加而下降。反应温度越高,H20lC比比变化对co选择性的影响越显著。高的H20/CH4比和较低的反应温度有利于制富氢合成气。空速增大,CH4转化率、co选择性均下降,但co时空收率随空速增加百增大。对反应机理的初步探讨表明:在Ni/Zr02催化剂上进行甲烧水蒸汽重整与在工业催化剂上进行串烧水蒸汽重整具有梅似的反应机理e反应温度较低时甲烧水蒸重整反应受吸附离子间的化学反应控制,重整反应中co与CO2是平行生成,CH4、C02的吸附解离较弱曹受空速影响较大,关键词:甲烧重整,水蒸汽,合成气,Ni催化剂tZr0211AbstractWiththecrudoi1resourcebecomemoreandmoreshortthedωelopmentofnaturalgashasattractedresearchersmuchattentìonintheworld.Thesteamreformingofmethane?samajorprocessforproducingHydrogenrichsyngasinindustry.Ithasbecomeanewhotspottodevelopanefficientcatalyticprocessforproducinghighlypurehydrogengasfromsteamreformingofmethaneowingtothedevelopmentofhydrogenfuelcell.Nibasedcatalystshavebeenmostlyusedinthesteamreformingofmethaneinindustry.InordertodecreasethecarbondepositonthesurfaceofNicatalys飞ahighH20/C

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