球磨 mg1-xndxni0.5x=0-0.2合金的结构及电化学贮氢性能研究-study on the structure and electrochemical hydrogen storage performance of mg1 - xndxni 0.5x = 0 - 0.2 alloy after ball milling.docxVIP

内蒙古科技大学硕士学位论文论文题目：球磨Mg1-xNdxNi0.5(x=0-0.2)合金的结构及电化学贮氢性能研究作者：刘晓刚指导教师：张羊换教授单位：内蒙古科技大学协助指导教师：单位：单位：论文提交日期：2012年06月10日学位授予单位：内蒙古科技大学球磨Mg1-xNdxNi0.5(x=0-0.2)合金的结构及电化学贮氢性能研究InvestigationontheMicrostructureandElectrochemicalPerformancesofBall-milledMg1-xNdxNi0.5(x=0-0.2)Alloys研究生姓名：刘晓刚指导教师姓名：张羊换内蒙古科技大学材料与冶金学院包头014010，中国Candidate：LiuXiaogangSupervisor：ZhangYanghuanSchoolofMaterialsandMetallurgyInnerMongoliaUniversityofScienceandTechnologyBaotou014010，P.R.CHINA独创性说明本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得内蒙古科技大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。签名：日期：关于论文使用授权的说明本人完全了解内蒙古科技大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。(保密的论文在解密后应遵循此规定)签名：导师签名：日期：摘要日益严重的能源短缺、人类生存环境严重破坏等问题，促使人们不断寻求适宜的环境友好型可持续发展能源来替代当前所使用的各种化石燃料，因此，高性能的Mg基贮氢材料由于比容量高，来源丰富等优点有望应用在电动汽车中的Ni-MH动力电池上做负极材料。而Mg基贮氢材料由于自身特性存在的缺点，研究如何改良合金的综合贮氢性能是关键所在。本文在查阅了国内外最新的研究进展之后，第一步以真空熔炼后的铸态Mg1-xNdxNi0.5(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2)合金为研究对象，分别使用x射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM+EDS)、高分辨电镜(HRTEM+ED)、电化学测试设备、动力学工作站等对合金的相组成、结构、分布及合金的电化学和动力学性能进行测试，探究稀土元素Nd部分替代Mg的量x对合金综合贮氢性能的影响规律，第二步将第一步得到的铸态合金使用不同的机械合金化工艺制备成球磨态合金，用上述方法探究高能球磨时间(T=0,40,60,80h)对合金综合贮氢性能的影响，得到以下结论：XRD、SEM+EDS、HRTEM+ED测试结果表明：铸态Mg1-xNdxNi0.5(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2)合金随着Nd含量x从0增加到0.1，合金由Mg2Ni相单相结构转变为Nd相、Mg2Ni相、NdNi相多相共存，x0.1时，合金中还增加了NdMgNi4相，Nd元素有细化晶粒的作用，经计算Mg2Ni相晶胞畸变明显，晶胞体积V单调递增。球磨态合金随球磨时间T从0h增加到80h，同成分合金相组成未发生明显变化，颗粒尺寸由20μm减小到2μm，球磨后合金以纳米晶非晶结构为主。合金的电化学测试结果说明：对于铸态合金Nd元素有提高合金的最大放电容量的作用，从66mAh·g-1(Nd0-z)逐渐增加到138.4mAh·g-1(Nd0.2-z)，但是对循环稳定性的提升作用有限，过多的Nd元素不利于合金的循环稳定性。对于球磨态合金，Nd0-80h合金的最大放电容量达到220.4mAh·g-1，当Nd含量x0.05时，球磨工艺不利于合金的放电容量，但对循环稳定性有一定的改善。合金的动力学测试结果说明：铸态合金中适量Nd替代Mg可以明显提高合金的动力学性能，随着Nd含量x的增加合金的高倍率放电性能、极限电流密度IL、氢扩散系数D均呈现先增大后减小的规律，在x=0.15时性能最佳，此时合金的极限电流密度IL为301.3mA/g，氢扩散系数D为1.93×10-10cm2·s-1，铸态合金的动力学性能由合金表面的电子迁移能力和合金体内的氢扩散能力混合控制。适当的球磨时间有助于提高合金的高倍率放电性能，合金的极限电流密度IL最大为226.8mA/g(Nd0.1-60h)，氢扩散系数D最大为1.12×10-10cm2·s-1(Nd0.2-80h)，合金表面的电子迁移能力是合金的电化学动力学过程的主要影响因素。关键词：球磨；元素替代；相结构；纳米晶非晶；贮氢性能AbstractW