《萃取分离讲解》课件.ppt

微波萃取是利用微波能强化溶剂萃取的效率，使固体或半固体试样中的某些有机成分与基体有效地分离，并能保持分析对象的原本化合物状态。 特点：快速、节能、节省溶剂、污染小；有利于热不稳定物质，较少受被萃物极性的限制 实验条件：萃取剂及用量，时间、温度和压力 应用：提取土壤和沉积物中的多环芳烃等污染物；动植物中的天然产物 §4.1.2 金属螯合物的萃取 典型的金属螯合剂有Ox, H2Dz, DDTC, APDC等。 螯合物萃取萃取具有如下特点： 金属螯合物通常具有较大的分配比 ?金属螯合物在有机相的溶解度一般不大。 可用于萃取分光光度测定 萃取平衡 金属螯合物萃取体系不单是螯合物在两相中的分离问题，而是牵涉到许多因素，如金属离子性质、螯合剂性质、溶剂性质、溶液酸度和其它络合剂等。现分别讨论如下： 有机相 水相 nHR org nHR M n+ + nR - MR n MR n,org 1. K D 2. K a 4. K P 3. B n 萃取平衡关系图 1) 萃取剂在两相中的分配 HR水?HR有 2) （弱酸）萃取剂在水相中的电离 3) 螯合反应 4) 螯合物在两相中的分配 萃取反应为： 当萃取反应达到平衡时，金属离子在两相中的分配比为： 上式可进一步简化： 从分配比公式可以看出： 分配比与被萃物的浓度[Mn+]无关，即不管其含量多少，萃取率都一样，符合定量分离的要求； 决定螯合物萃取的分配比大小有许多因素，包括萃取剂的Ka, KD及其浓度以及水溶液的pH等； 在同一萃取体系中，不同离子的分配比是水溶液pH和萃取剂浓度的函数。 影响金属螯合物萃取的因素 当 时， ，则有 在溶剂萃取中，pH1/2和萃取曲线是两个很重要的数据图表。 1）酸度 pH1/2 Zn范围 Hg完全萃取 萃取曲线的基本特征： 沿横轴的pH值（曲线位置）取决于表观萃取常数的大小； 曲线的斜率取决于金属离子的电荷数，n越大，曲线越陡，越有利于分离； ?可直观估计分离的可能性。 在实际工作中，pH1/2常用来表示某一萃取体系中，不同金属离子的萃取能力。 pH1/2也可代表金属离子的萃取特性，pH1/2越小，该离子越容易萃取。 2) 有机试剂浓度 3) 络合剂浓度 4) 有机试剂的性质 5) 溶剂性质 §4.1.3 缔合物萃取 缔合物萃取又称离子对萃取。如某些金属以络阴离子或络阳离子形成离子缔合物的形式被萃取。 阳离子和阴离子通过静电引力相结合而形成的电中性化合物称为离子缔合物。如果该缔合物具有较大的疏水性，那么它易溶于有机溶剂而被萃取。即， 离子对的形成符合最小电荷密度原理。（参见胡之德, 关祖京,《分析化学中的溶剂萃取》 P162) r1 r2 z1+ z2- L 通常离子缔合物的萃取是选择或创造条件成为具有单电荷的而且是大的阴阳离子对。 缔合物萃取类型 ★ 金属络阴离子的萃取 ○ 碱性染料类 ○ 高分子胺类 ★ 溶剂化萃取体系 ○ 酸的萃取 ○ 用醚类萃取金属离子 ○ 用TBP萃取金属离子 ★ 金属阳离子的离子缔合体系 ★ 冠醚对金属离子的萃取 金属络阴离子的萃取 萃取原理： ★ 金属离子与溶液中憎水性较大的简单配位阴离子形成络阴离子 ★ 萃取剂中具有孤电子对的原子与溶液中H+的离子形成阳离子 ★ 阴阳离子靠静电引力形成具有疏水性的离子对并萃入有机相 碱性染料离子缔合物萃取 碱性染料化合物在酸性条件下形成大阳离子，利用它们与样品阴离子缔合成中性分子进行萃取。 碱性染料具有一个共同的特点，即其分子内吸电子基的氮原子上具有自由的未交换的电子对，可牢固地结合一个质子而发生离子化作用，中性染料分子转变成一价大阳离子。 麻醉药品与精神药品临床应用指导原则颈椎小关节功能紊乱的康复治疗管道的腐蚀及主要的检测方式模糊综合评价方法及应用讲解肿瘤抗血管生成治疗耐药机制颈椎病的中医康复治疗与护理中医中药医药卫生专业资料 4 萃取分离 ● 溶剂萃取 ● 索氏萃取（提取） ● 微波萃取 §4.1 溶剂萃取(Solvent extraction) 萃取分离特点：简便 、快速、应用广 溶剂萃取是利用液-液界面的平衡分配关系进行的分离操作。液液界面的面积越大，达到平衡的速度也就越快。因此要求两相的液滴应尽量细小化。平衡后，各自相的液滴还要集中起来再分成两相