大连理工大学无机化学ppt课件第16章.pptVIP

第十六章 d区元素(一);§16.1 d区元素概述;d区元素在周期表中的位置;d区元素的原子半径变化;总趋势：同周期 左?右由小?大,幅度不大。 同副族 不规律。;16.1.2 d区元素的物理性质;熔点变化示意图; 第一过渡系的单质比第二过渡系的单质 活泼； 例：第一过渡系除Cu外均能与稀酸作用， 第二、三过渡系仅能溶于王水、 氢氟酸，而Ru,Rh,Os,Ir不溶于王水。 2. 与活泼非金属(卤素和氧)直接形成化合物。 3. 与氢形成金属型氢化物： 如：VH18，TaH0.76，LaNiH5.7 。 4. 与硼、碳、氮形成间充式化合物。;总趋势：从上到下活泼性降低。;16.1.4 d区元素的氧化态;16.1.5 d区元素离子的颜色;16.2.2 钒及其化合物;16.2.1 钛及其化合物;2. 钛的化合物 由化合物冶炼单质钛：;16.2.2 钒及其化合物;16.3.2 铬的化合物;16.3.1 铬的单质;; 铬元素的电势图;1000 ~1300℃;Cr(Ⅵ) 含氧酸及其离子在溶液中的转化;-;O;Cr(Ⅵ)的鉴定;2. 铬(Ⅲ)的化合物;[Cr(H2O)6]3+ [Cr(OH)(H2O)5]2+ + H+;14H;16.4.1 锰的单质;16.4.1 锰的单质; 锰在自然界中主要以软锰矿(MnO2?xH2O)的形式存在。;16.4.2 锰的化合物;水溶液中锰的各种离子及其性质;锰元素的电势图：;1. 锰(Ⅶ)的化合物;②不稳定性;2. 锰(Ⅵ)的化合物;制取低氧化值锰化合物的原料;4. 锰(Ⅱ)的化合物; Mn2+的还原性弱;§16.5 铁 钴 镍;Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt;16.5.1 铁、钴、镍的单质; 除Fe以外，最高氧化值都没有达到3d和4s电子数的总和。;Fe;氧化性：Fe(Ⅲ) ＜ Co(Ⅲ) ＜ Ni(Ⅲ);1. 铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物;(2) 铁、钴、镍的氢氧化物;氯化羟钴(碱式氯化钴);2. 铁、钴、镍的盐;(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(Mohr盐)淡绿色， CoSO4·7H2O淡紫色， CoCl2·6H2O粉红色， NiCl2·6H2O草绿色， NiSO4·7H2O暗绿色。 Ni(NO3)2·6H2O青绿色。; FeCl3有明显的共价性，易潮解; Fe3+比Fe2+易水解;(FeCl3烂板剂);3. 铁、钴、镍的配合物;K4[Fe(CN)6] 黄血盐 ，黄色； K3[Fe(CN)6] 赤血盐，晶体为红色。;Prussian’s蓝;用于鉴定S2- 。; Fe(Ⅲ) 的配合物比Fe(Ⅱ)的配合物稳定， 相应电对的标准电极电势低于E?(Fe3+/Fe2+)。 [Fe(phen)3]2+ [Fe(phen)3]3+ 深红色 蓝色; Co(Ⅲ)的配合物大多是低自旋的([CoF6]3-除外)，例如： [Co(NH3)6]3+， [Co(CN)6]3-，[Co(NO2)6]3- 在溶液中或固态时十分稳定。;[Co(H2O)6]2+ [CoCl4]2- ;四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子;蓝色;Ni离子的鉴定