水相体系中脂肪酶对pbs基共聚物的降解性能分析-degradation of pbs - based copolymer by lipase in aqueous phase system.docxVIP

LIPASE-CATALYZEDDEGRADATIONOFPBS-BASEDCOPOLYMERINAQUEOUSSYSTEMAAThesisSubmittedtoShaanxiUniversityofScienceandTechnologyinPartialFulfillmentoftheRequirementfortheDegreeofMasterofScienceByXuyuanWangSupervisor:Prof.MinZhangJune2015水相体系中脂肪酶对PBS基共聚物的降解性能研究摘要本论文在PBS合成过程中向其分子主链中引入不同摩尔比(5%，10%，15%，20%)的第三组分单体，包括含立体刚性结构的1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)和1,4-环己烷二甲酸(1,4-CHDA)，含六个碳且两端都为羟基的己二醇(DH)和含六个碳且两端都为羧基的己二酸(AA)，以及含八个碳且两端都为羧基的辛二酸(SuA)和含十个碳且两端都为羧基的癸二酸(SeA)，合成出分子主链中化学结构不同的PBS基共聚物：聚丁二酸丁二醇/1,4-环己烷二甲醇酯(PBS-co-CHDM)、聚丁二酸/1,4-环己烷二甲酸丁二醇酯(PBS-co-CHDA)、聚丁二酸丁二醇/己二醇酯(PBSH)、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚丁二酸/辛二酸丁二醇酯(PBS-co-SuA)和聚丁二酸/癸二酸丁二醇酯(PBS-co-SeA)，并通过1H-NMR和FT-IR对其化学结构进行了表征。以洋葱假单胞菌脂肪酶(PS脂肪酶)为催化剂，在水相体系中对引入不同化学结构单体共聚改性的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)基共聚物进行了酶催化降解。通过研究共聚物薄膜结晶度、亲水性、热稳定性、表面形貌以及相对分子质量等在降解前后的变化，采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪对共聚物的降解行为、降解产物成分进行了分析，对比了PBS分子主链中二元醇与二元酸部分分别引入不同比例、不同化学结构对共聚物降解性能的影响，以及不同碳链长度二元酸的引入对共聚物降解性能的影响，以期得到降解速率可控的环境友好型高分子材料，为实现生物降解材料的广泛应用奠定了理论基础。本研究的主要结果如下：（1）PBS基共聚物在水相体系中PS脂肪酶作用下能够发生降解，缓冲溶液对共聚物降解性能的影响很小。立体刚性结构的引入不影响脂肪酶对共聚物分子主链中酯键的识别，PBS-co-CHDM与PBS-co-CHDA都可被PS脂肪酶识别而发生降解，随着共聚单体比例的增加，酶催化作用增强；降解过程中PBS-co-CHDM的降解率始终高于PBS-co-CHDA。（2）己二醇及己二酸的引入有利于共聚物的降解，随着共聚单体比例的增加，酶催化作用增强，且PBSA比PBSH的降解效果明显。PS脂肪酶对共聚物的降解发生在表面，降解后共聚物表面亲水性增加，降解过程中共聚物相对分子质量均呈逐渐下降趋势，分子量分布系数变宽。（3）本研究中，随着二元酸碳链长度的改变，脂肪族共聚物的酶催化降解性能有所不同，PBSA的降解性能优于PBS-co-SeA，优于PBS-co-SuA，且降解优先发生在共聚物的非结晶区，降解后共聚物的结晶度增大。（4）PBS基共聚物的降解产物种类较多，均出现了环状和线性的低聚物组分，表明第三组分单体的加入能够有效的改善PBS基共聚物的降解性能。关键词：聚丁二酸丁二醇酯，酶促降解，单体结构，PS酶，水相体系LIPASE-CATALYZEDDEGRADATIONOFPBS-BASEDCOPOLYMERINAQUEOUSSYSTEMAABSTRACTInthisthesis,thethirdmonomercomponentwasintroducedintomainchainofPBSwithdifferentmolarratio(5%,10%,15%,20%),namely,1,4-cyclohexanedimethanol(CHDM)and1,4-cyclohexanedicarboxylic(CHDA)withastereostructure,adipicalcohol(DH)withsixcarbonsandahydroxygroupatbothends,adipicacid(AA)withsixcarbonsandonecarboxylgroupatbothends,suberateacid(SuA)witheightcarbonsandacarboxylgroupatbothends,sebacicacid(SeA)withtencarbonsandacarboxylgroupatbothends.ThenPBS-basedcopolymerwiththedifferentchemicalstructuresofthe