生物可降解环境响应聚合物的制备及性能分析-preparation and performance analysis of biodegradable environmentally responsive polymers.docxVIP

1.3.3 两种合成途径的比较23 1.3.4 合成数据分析23 1.4 小结25 第二节 N-杂环卡宾和金属钠配合物催化剂的制备及其催化开环聚合 26 2.1 实验试剂与仪器26 2.2 实验步骤27 2.3 分析测试29 2.3. 1 NMR 测定 29 2.3. 2 GPC 测定 29 2.4 结果与讨论30 2.4.1 合成数据分析30 2.4.2 不同引发剂引发丙交酯聚合31 2.4.3 两种催化剂的比较31 2.4.4 聚 3-[(苄氧羰基)甲基]-6-甲基-1,4-二氧六环-1,5-二酮核磁分析 31 2.5 本章小结32 第三章 生物可降解聚氨基酸衍生物的制备及性能测试 33 第一节 聚谷氨酸衍生物的制备及响应性测试 34 1.1 实验试剂与仪器34 1.2 实验步骤35 1.3 分析测试37 HYPERLINK \l _TOC_250006 1.3.1 FTIR 表征 37 HYPERLINK \l _TOC_250005 1. 3.2 NMR 测定 37 HYPERLINK \l _TOC_250004 1. 3.3 GPC 测定 37 1.3.4 紫外可见分光光度仪测试透光率37 HYPERLINK \l _TOC_250003 1.3.5 pH 酸度计测定溶液的不同 pH 37 1.4 结果与讨论37 HYPERLINK \l _TOC_250002 1.4.1 L-谷氨酸苄酯 IR 的表征 37 HYPERLINK \l _TOC_250001 1.4.2 L-谷氨酸苄酯 NCA 数据分析 38 1.4.3 聚谷氨酸苄酯结构和分子量的测试39 HYPERLINK \l _TOC_250000 1.4.4 聚谷氨酸的 pH 响应性测试 40 1.4.5 聚谷氨酸异丁酰胺的响应性测试40 1.5 小结42 第二节聚氨基酸衍生物的制备及响应性测试 43 2.1 实验试剂与仪器43 2.2 实验步骤44 2.3 分析测试46 2. 3.1 NMR 测定 46 2. 3.2 GPC 测定 46 2.3.3 聚合物与沙子复合测试46 2.3.4 聚合物与蛋白质复合测试46 2.4 结果与讨论46 2.4.1 苄氧羰基赖氨酸 NCA 数据分析 46 2.4.2 P(Arg)-P(Lys)-PEG-P(Lys)-P(Arg)嵌段聚合物核磁数据分析 ...47 2.4.3 P(Arg)-P(Lys)-PEG-P(Lys)-P(Arg)与沙粒及蛋白复合测试结果 分析48 2.5 小结49 参考文献 50 硕士期间发表论文与参研项目 57 致 谢58 I I 摘 要 环境响应性高分子，即智能高分子，是一类新型的功能高分子材料，这类材 料能感觉周围环境变化的微小刺激如温度、pH及光等的变化并产生快速响应， 引起自身构象、极性、相结构等物理化学变化，因而被广泛应用于药物控释材料、 组织工程、仿生材料和生物传感器等方面。目前研究较多的环境刺激响应高分子 大多不可生物降解，作为生物医用材料在体内使用时受到很大限制。因此，发展 具有环境刺激响应性又可生物降解的新型高分子材料是大势所趋且非常迫切。 本论文以有良好生物相容性的DL-苹果酸等为原料，设计合成了带有敏感官 能团的单体丙交酯衍生物(3-[(苄氧羰基)甲基]-6-甲基-1,4-二氧六环-1,5-二酮)，并 对中间体进行了详细的表征。利用文献方法合成了两种催化剂用于开环聚合，结 果表明金属钠有机催化剂的催化效果更好。用其催化3-[(苄氧羰基)甲基]-6-甲基 -1,4-二氧六环-1,5-二酮开环聚合，得到了分子量和结构精确可控、具有优异生物 相容性和降解性的响应性高分子。 本论文又以氨基酸及其衍生物为基本原料，合成了谷氨酸苄酯NCA，精氨酸 NCA以及苄氧羰基赖氨酸NCA并对其结构经行了详细的表征。通过开环聚合、 解保护、功能化等一系列合成操作，最终得到了具有pH和温度双重响应性的聚 谷氨酸衍生物。用紫外可见分光光度计测定了不同pH和温度对聚谷氨酸及衍生 物水溶液透光率的影响。结果表明，随pH值的升高，聚谷氨酸水溶液透光率增 加，在pH值3.5左右时急剧上升，因此表现出pH敏感性。 最后，以聚乙二醇，精氨酸 NCA 以及苄氧羰基赖氨酸 NCA 为原料合成了 嵌段聚合物（P(Arg)-P(Lys)-PEG-P(Lys)-P(Arg)）。由于胍基可与带有负电荷的无 机粒子（沙子）发生电荷作用而交联，因而有望被应用于化学固沙。与蛋白复 合实验表明，聚合物末端胍基可通过强氢键作用与蛋白质结合，形成凝胶。有 望被应用与组织栓塞、伤口止血等领域。 关键词：智能高分子；可降解高分子；功能化环状单体；聚氨基酸 Abstract