《酸碱平衡与酸碱滴定法》课件.ppt

第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法;第一节 酸碱质子理论;在水溶液中，由于质子的半径很小，电荷密度很高，故游离质子很难单独存在，而是以水合质子 H3O+ 的形式存在，但为了简便起见，一般常写成 H+。;在溶液中既可以给出质子又可以接受质子的物质称为两性物质，如：;第二节 共轭酸碱对中 Ka 和 Kb 的关系;第三节 酸度对弱酸（弱碱）溶液中各种型体分布的影响;;;分布分数图示;;二、一元弱碱溶液中各种型体的分布;三、多元弱碱（碱）溶液中各种型体的分布;H2C2O4 的分布分数;类似地：;多元酸的分布分数图示;例6 在 pH=2 时，通入 H2S 到 Zn2+ 浓度为 0.1 mol/L 的溶液中直至饱和，问是否产生 ZnS 沉淀？;第四节 酸碱溶液中 [H+] 的计算;1. 由得失质子关系列出质子条件;建立质子条件的一般原则;以H2CO3为例，写出其质子条件式。;课堂练习： 写出下列物质的质子条件式。 NH4CN Na2CO3 (3) (NH4)2HPO4;2.由物料平衡和电荷平衡列出质子条件;电荷平衡;对浓度为 c 的 CaCl2 溶液，解离平衡为：;二、强酸和强碱溶液中 [H+] 的计算;（二）强碱溶液;三、一元弱酸（碱）和多元弱酸（碱）溶液中 [H+] 的计算;简化：;(二）一元弱碱;例8 计算 1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的 pH。 ;计算 0.100 mol/L NaAc液的 pH 值。;（三）多元酸（碱）溶液;[H+]=[HB-] +2[B2-] +[OH-];简化过程：;计算 0.10mol/L Na2CO3 溶液的 pH。;四、强酸（碱）与弱酸（碱）混合溶液;例14 计算 0.10 mol/L HCl 和 0.01 mol/L HAc 混合溶液的 pH 值 （HAc 的 Ka=1.8?10-5）。;五、弱酸混合溶液;六、两性物质溶液;（二）弱酸弱碱盐;/astandne/help_htm/dwnload1.htm;第五节 酸碱缓冲溶液;缓冲溶液的分类;两类酸碱缓冲溶液比较，共轭酸碱缓冲溶液更常用。就溶液稀释时pH的变化而言，共轭酸碱缓冲溶液效果更好。下图为分别对两类酸碱缓冲溶液稀释时，溶液的pH值随稀释体积变化的曲线。;一、缓冲溶液 pH计算;代入离解常数方程式：;解：已知 Kb=1.8×10-5，Ka= Kw/Kb=5.6×10-10， 由于 NH4Cl 和 NH3 的浓度均较大，故可按下式计算：;二、缓冲容量（β）、缓冲范围及缓冲溶液的配制;上式的物理意义为：为使 1L 缓冲溶液的 pH 值增加（或减少）1 pH 单位时所需加入的强碱（或强??）的物质的量（db 摩尔，或强酸 da 摩尔）。;缓冲溶液的缓冲作用都有一个有效的 pH 范围，这个有效的 pH 范围叫缓冲范围。;当配制某一 pH 值的缓冲溶液时，其共轭酸碱对中弱酸的 pKa 值应与此 pH 值相接近，或者说此 pH 值应在所选用的缓冲溶液的缓冲范围内。;第六节 活度与活度系数;活度;德拜－休克尔公式（适合于 AB 型电解质稀溶液，即浓度 0.1 mol/L）;例 计算0.050 mol/L AlCl3 溶液中 Cl- 和 Al3+ 的活度。;续;例 考虑离子强度的影响，计算 0.025 mol/L KH2PO4 – 0.025 mol/L Na2HPO4 缓冲溶液的 pH 值。（H2PO4 的 Ka=6.3?10-8）;查表得：;第七节 酸碱指示剂;酚酞：三苯甲烷类，碱滴定酸时用。 变色范围： 8－10 ，无色变红色。 ;甲基橙：偶氮类结构，酸滴定碱时用。 变色范围： 3.1--- 4.4 ，黄色变橙红色。;指示剂的酸式 HIn（甲色）和碱式 In-（乙色）在溶液中达到平衡：;三、影响酸碱指示剂变色范围的因素;2. 指示剂的用量;若酚酞的浓度由 c 变为 c’ 时（c’c），如要保持 [In-] 为定值，则 [H+] 必须增加。这意味着，当单色指示剂 HIn 的浓度增大时，在较低的 pH 值下便可以看到 In- 的颜色，即指示剂的变色范围向 pH 低的方向移动。;对于双色指示剂，例如甲基橙等，由指示剂的解离可以看出，指示剂用量的多少，不会影响指示剂变色点的 pH。但是，如果指示剂用量太多，色调的变化会不明显，而且指示剂本身也会消耗一些滴定剂，带来误差。一般分析中 2~4 滴。;离子强度的影响;四、混合指示剂;1 同时使用两种指示剂;;第八节 酸碱滴定曲线和指示剂的选择;一、强碱滴定强酸;滴定过程中 [H+] 随滴定滴定分数的变化;滴定过程详述;3. 计量点时: VHCl=VNaOH 此时溶液的 H+ 主要来自水的离解，此时 pH=7.00